Глицеринового альдегида фосфат Глицериновые эфиры

Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной легкостью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при получении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в р-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу элиминации и дает аномальный результат. [c.80]

Интересно отметить, что, как показали опыты с меченым кислородом, весь кислород воды, вошедший в реакцию, выделяется в свободном виде А. П. Виноградов). Как и следовало ожидать, процесс ассимиляции двуокиси углерода, вскрытый рядом исследователей, особенно М. Кальвином, выглядит много сложнее приведенной реакции. Двуокись углерода реагирует с дифосфорным эфиром кетопентозы — рибулозы — и через гипотетический продукт присоединения превращает ее в две молекулы фосфорного эфира /Р-глицериновой кислоты. Последний под действием света восстанавливается в фосфат глицеринового альдегида [c.467]

Фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида связывает молекулу фосфорной кислоты, превращаясь в 1,3-дифосфат гидратной формы глицеринового альдегида, который дегидрируется с образованием 1,3-дифосфата глицериновой кислоты. Присоединение второй молекулы фосфорной кислоты к фосфату глицеринового альдегида повидимому необходимо для практически одновременно идущего дегидрирования. Образовавшийся 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, отдавая остаток фосфорной кислоты, находившийся при карбоксильной группе, переходит в 3-фосфат глицериновой кислоты. Далее 3-фосфат под действием фермента фосфоглицеромутазы изомеризуется в 3-фосфат глицериновой кислоты, который действием фермента енолазы дегидратируется и превращается в фосфат енольной формы пировиноградной кислоты. Это соединение, теряя фосфатный остаток, превращается в пировиноградную кислоту, дающую уксусный альдегид и СО2. Уксусный альдегид подвергается ферментативному гидрированию и превращается в этиловый спирт. [c.207]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Последняя стадия — синтез дифосфата /)-фруктозы ал1.дольыой конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 435 синтезу смеси >-фрук-тезы ж /)-сорбоаы, но в отличие от него протекает полностью стереона-правленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 403)- [c.468]

ДИОКСИАЦЕТОН (1,3-диоксипропанон) (НОСНа)2СО, моносахарид кристаллизуется в виде мономера и димера — (ал 65—71 и 80°С соотв. раств. в воде, ацетоне, сп., эф., не раств. в петролейном эфире гигр. обладает сладким освежающим вкусом. Легко изомеризуется в глицериновый альдегид. Получ. хлорированием ацетона с послед, гидролизом 1,3-дихлорацетона. Примен. компонент лосьонов и кремов для интенсификации загара в синтезе сложных эфиров, эмульгаторов. Фосфаты Д.— промежут. соед. во мн. биохим. процессах. [c.177]

При брожении или сгорании глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 435) является фосфорилирование глюкозы 1, т.е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (11) под действием фермента изомеразы превращается в 6-фосфат фруктозы (111)., (Если сбраживанию подвергается фруктоза, то при фосфорилировании непосредственно образуется 6-фосфат 111.) Далее 111 епде раз фосфори-лируется по первому гидроксилу при действии новой молекулы АТФ (фермент фосфофруктокиназа). Полученный так 1,6-дифосфат фруктозы (IV—V) претерпевает под влиянием фермента альдолазы расщепление (реакция, обратная альдольной конденсации) на фосфат диоксиацетона (VI) и 3-фосфат глицеринового альдегида (VII). Эти два фосфата триоз под действием соответствующей изомеразы (фермент) обратимо превращаются друг в друга (Vl4=tVII). В дальнейшем превращении фигурирует лишь фосфат VII. Смысл этого дальнейшего превращения в том, что [c.434]