Глицериновый альдегид эфиры

Дибромпропионовый альдегид (XLI) применяют в виде его бисульфитного производного [105] он может быть за.менен его ацеталем [106], 3-эт-окси-2-бром(хлор)пропионовым альдегидом [107], 2 3-оксидо-1-пропионил-дихлоридом [108] и толуолсульфокислым эфиром глицеринового альдегида реакцию проводят в присутствии йодидов [109]. [c.472]

Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной легкостью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при получении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в р-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу элиминации и дает аномальный результат. [c.80]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

Поскольку с помощью последовательных химических превращений, действительно взаимосвязывающих два соединения, можно показать, что конфигурация (-Н)-глицеринового альдегида и (—)-молочной кислоты одна и та же, то можно говорить о том, что (—)-молочная кислота и ее ( + )-метиловый эфир (см. выше) имеют о-конфигурацию и изображаются следующими формулами [c.201]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Интересно отметить, что, как показали опыты с меченым кислородом, весь кислород воды, вошедший в реакцию, выделяется в свободном виде А. П. Виноградов). Как и следовало ожидать, процесс ассимиляции двуокиси углерода, вскрытый рядом исследователей, особенно М. Кальвином, выглядит много сложнее приведенной реакции. Двуокись углерода реагирует с дифосфорным эфиром кетопентозы — рибулозы — и через гипотетический продукт присоединения превращает ее в две молекулы фосфорного эфира /Р-глицериновой кислоты. Последний под действием света восстанавливается в фосфат глицеринового альдегида [c.467]

Триозофосфаты — фосфорные эфиры глицеринового альдегида и ди-оксиацетона, образующиеся в организме в качестве промежуточных продуктов окисления глюкозы и глицерина. [c.300]

Важнейшим свойством моносахаридов является их ферментативное брожение, т. е. распад на осколки. Брожению подвергаются в основном гексозы под действием ферментов, выделяемых дрожжевыми грибками, бактериями или плесневыми грибками. На этих процессах основана биотехнология многих ценных продуктов, таких как этанол, молочная кислота, масляная и муравьиная кислоты, лимонная кислота и др. Спиртовое брожение глюкозы идет, как предполагается, с образования эфиров фосфорной кислоты (из дрожжей). Именно эти эфиры помогают расщеплению глюкозы на диоксиацетон и глицериновый альдегид [c.643]

ГЛИЦЕРИНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (альдотриоза), простейший моносахарид. Существует в виде D-( + )- и L-(-)-изомеров (ф-лы I и П соотв.). В кристаллич. состоянии-циклич. 6-членный димер, в водном растворе-мономер. Для рацемата димера т. пл. 145 °С, т. кип, 140-150°С/0,8 мм рт. ст. Хорошо растворим в воде, плохо-в этаноле, эфире, не растворим в бензоле, гептане. [c.585]

Глицериновый альдегид, -глицериновый альдегид и 1,3-диоксиацетон относятся к триозам. Их эфиры с фосфорной кислотой играют важную роль в деструкции углеводов в организме (см. раздел 3.8). [c.636]

Гликолевый альдегид и его ближайшие гомологи бимолеку-лярны н кристаллическом состоянии, а также непосредственно после растворения в воде лишь при стоянии водного раствора образуется. моно.мерная форма Глицериновый альдегид и диоксиацетон в кристаллическом состоянии тоже являются полимерами Некоторые простейшие а-оксикетоны обычно существуют в виде поли.меров. Поли.меризация а-оксикетонов наблюдается также при действии раствора хлористого водорода в метилово.м спирте, причем образуются простые метиловые эфиры димерных форм [c.231]

Глицериновый альдегид растворим в воде, но не растворим в эфире и этаноле. ( )-Модификация, но не чистые энантиомеры, была получена в виде твердого кристаллического димера. Для глицеральдегида характерны типичные химические реакции восстанавливающего сахара (см. гл. 26.2). Он может быть идентифицирован в виде димедонового производного. [c.558]

Альдольная конденсация в фотосинтезе. Альдольно-кротоновая конденсация и обратная ей ретроальдольная реакция происходят во многих биохимических процессах Например, одной из реакций фотосинтеза является конденсация фосфорных эфиров глицеринового альдегида и изомерного ему дигпдроксиацетона Любопытно, что в процессе расщепления углеводов — гликолизе — происходит обратная реакция — ретро-альдольное расщепление [c.244]

В клетках зеленых растений хлорофилл содержится в особых частицах — хлоропластах, которые и являются химическим заводом , осуществляющим фотосинтез. Кроме хлорофилла, в процессе фотосинтеза участвует целая система ферментов. Из углекислого газа в процессе фотосинтеза образуются триозы (глицериновый альдегид СН. ОН—СНОН—СНО, диоксиацетон НОСН2СОСН2ОН), которые далее превращаются в гексозу и затем в крахмал. Все эти превращения идут через стадию эфиров фосфорной кислоты. [c.304]

Затем происходит расщепление фосфорнокислых эфиров на диоксиацетон и глицериновый альдегид, находящиеся в динамическом (таутомерком) равновесии [c.337]

Затем перекись водорода присоединяется к акролеину в присутствии четырехокиси осмия, образуя глицериновый альдегид, который далее гидрируется до глицерина. Обычно перекись водорода, реагируя с ненасыщенными альдегидами, образует кислоты. Однако в присутствии катализатора 0з04 реакцию можно контролировать таким образом, чтобы получить диоксиальде-гиды. Механизм реакции до конца не выяснен, но предполагается, что четырехокись осмия реагирует с двойной связью ненасыщенного эфира, образуя циклический эфир осмиевой кислоты [c.60]

КИСЛОГО калия в 1500 мл воды со скоростью около 25 л/л/мин. в продолжение всего прибавления температуру смеси поддерживают как можно ближе к 5°. По прибавлении всего марганцовокислого калия, перемешивание прекращают. Реакционную массу оставляют спокойно стоять в течение 2 час. (причем вскоре она превращается в гель примечание 2), а затем нагревают на водяной бане в течение 1 часа, а выпавшую перекись марганца отсасывают на большой воронке Бюхнера (30 см), тщательно отжимают и промывают 150 м/ холодной воды. К фильтрату (около 2300 мл) прибавляют 1200 г свежепрокаленного поташа, следя за тем, чтобы жидкость не нагревалась. Отслоившийся при этом ацеталь отделяют, и водный раствор четыре раза извлекают эфиром порциями по 100 мл. Соединенные эфирные вытяжки смешивают с ацеталем и эфирный раствор, который может состоять из двух слоев (примечание 3), сушат Ю поташа. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Выхол ацеталя //-глицеринового альдегида, кипящего при 120—-12Г/8 л<л< 55 г (67% теоретич.). [c.66]

Раствор, содержащий окисленный продукт, обрабатывают этиленгликолем и освобождают от избытка йодата диализом. К раствору, свободному от ионов йодата, добавляют 20 мл фенилгидразина и 20 мл уксусной кислоты. Нерастворимый продукт конденсации, содержащий примерно один остаток фенилгидразина на одну диальдегидную группировку, выделяется в виде вязкой коричневой массы. К 4,7 г окисленного галактана добавляют 30 г фенилгидразина и 60 мл уксусной кислоты и нагревают при 100 С в течение 2 ч. Комплекс с фенилгидразином постепенно растворяется. К окрашенному раствору приливают трехкратный объем спирта, отфильтровывают выпавший полисахарид, исчерпывающе экстрагируют его уксусной кислотой, спиртом и эфиром. В ре.эультате получают светло-желтый растворимый в воде порошок, содержащий 1,1% азота. Исследуя спиртовые растворы озазонов методом хроматографии, обнаруживают фенилозазон глицеринового альдегида и дифенилгидразон глиоксаля. [c.119]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Последняя стадия — синтез дифосфата /)-фруктозы ал1.дольыой конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 435 синтезу смеси >-фрук-тезы ж /)-сорбоаы, но в отличие от него протекает полностью стереона-правленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 403)- [c.468]

Следует отметить, что в исследованных методом озонолиза образцах ЛМР (еловом, березовом, эвкалиптовом) не удалось обнаружить структур пинорезннола. Кроме того, отмечено низкое содержание структур со связью р-1 (0,02 на ФПЕ) и структур Р-арилового эфира с отсоединенной цепью глицеринового альдегида (менее 0,02 на ФПЕ Последнее указывает на необходимость дальнейшего исследования природы несопряженных карбонильных групп в лигнине. [c.447]

ДИОКСИАЦЕТОН (1,3-диоксипропанон) (НОСНа)2СО, моносахарид кристаллизуется в виде мономера и димера — (ал 65—71 и 80°С соотв. раств. в воде, ацетоне, сп., эф., не раств. в петролейном эфире гигр. обладает сладким освежающим вкусом. Легко изомеризуется в глицериновый альдегид. Получ. хлорированием ацетона с послед, гидролизом 1,3-дихлорацетона. Примен. компонент лосьонов и кремов для интенсификации загара в синтезе сложных эфиров, эмульгаторов. Фосфаты Д.— промежут. соед. во мн. биохим. процессах. [c.177]

Тот же продукт получается из метилового эфира оксиметиленальдегида [157]. Реакция дибензоильного производного глицеринового альдегида с eHsMgBr проходит нормально [158]. [c.109]

Установлено, что чрезвычайно важную роль в процессе брожения играют производные фосфорной кислоты. Первой стадией процесса являетсй образование из углевода (гексозы) сложных эфиров фосфорной кислоты. Источником фосфорной кислоты является аденозинтрифосфорная кислота (в биохимической литературе часто называемая сокращенно АТФ), отдающая один из трех своих остатков фосфорной кислоты и превращающаяся в аденозинднфосфорную кислоту (АДФ). При этом сначала образуются монофосфаты, а затем дифосфат гексозы—1,6-фруктозодифосфат (см. стр. 662). Открытая форма такого эфира расщепляется при помощи ферментА альдолазы на молекулу фосфорнокислого эфира глицеринового альдегида и на молекулу фосфорнокислого эфира диоксиацетона, которые могут изомеризоваться друг в друга. [c.216]

Фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида связывает молекупу фосфорной кислоты, превращаясь в 1,3-дифосфат гидратной формы глицеринового альдегида, который дегидрируется с образованием 1,3 дифосфата глицериновой кислоты. Присоединение второй молекулы фосфорной кислоты к фосфату глицеринового альдегида, по-видимому, необходимо для практически одновременно идущего дегидрирования. Образовавшийся 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, отдавая остаток фосфорной кислоты, находившийся при карбоксильной группе, переходит в 3-фосфат глицериновой кислоты. Далее 3-фос-фат под действием фермента фосфоглицеромутазы изомеризуется в 2-фосфат глицериновой кислоты, который действием фермента енолазы дегидратируется и превращается в фосфат енольной формы пировиноградной кислоты, о соединение, теряя фосфатный остаток, превращается в пировиноградную кислоту, дающую уксусный альдегид и СО,. Уксусный альдегид подвергается ферментативному гидрированию и превращается в этиловый спирт. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология