тозил метил глюкопиранозид

На замещение в других положениях пиранозного цикла влияет ориентация вицинальных заместителей и расположение заместителей в р-положении. Если группа, отличная от водорода, находится в р-гранс-аксиальном положении к уходящей группе, то нуклеофильное замещение будет сильно осложнено из-за стериче-ской затрудненности подхода нуклеофила [42]. Так, реакция метил-2,4,6-три-0-бензоил-3-0-тозил-а- )-глюкопиранозида (29) с бен- [c.142]

Смесь 7,2 г (16,5 ммоль) метил-4,6-0-бензилиден-2-0-тозил-а-[> глюкопиранозида (XI) [25], 8 г (28 ммоль) пятиокиси фосфора, 5 мл ДМСО и 200 мл диметилформамида перемешивают 2 ч при 65—70°С. Реакционную массу выливают в воду со льдом и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавший осадок, представляющий собой чистый кетон XII, отфильтровывают и тщательно промывают водой. Выход 6,7 г (92%). Перекристаллизованный из спирта кетон XII представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 162—164 °С [а]п +45° (с 1,0 в хлороформе). [c.250]

Эфиры сульфокислот Метил-б-тозил-а-О-глюкопиранозид [c.86]

Метил-6-тозил-а-0-глюкопиранозид [c.71]

Ди-0-тозил-4,6-0-бензилиден-а-метил-0-глюкопиранозид М8, 109. [c.333]

Раствор 8 0 6-0-тозил-а-метил-в-глюкопиранозида в 50 мл спирта обрабатывают 12 час при комнатной температуре и 1 час при 80° 25 мл 1 н. раствора едкого натра. После нейтрализации двуокисью углерода раствор упаривают в вакууме досуха и остаток экстрагируют горячим ацетоном. Ацетоновый экстракт фильтруют, упаривают и получают с количественным выходом 3,6-ангидро-а-метил-в-глюкопиранозид т. пл. 108° (после перекристаллизации из этилацетата), [а] +56° (с 1 в воде). Согласно литературным данным [30], температура плавления этого соединения 89—95°. [c.102]

К раствору 9,75 г метил-4,6-0-бензилиден-3-0-метил-2-0-тозил-а-D-глюкопиранозида [7] в 200 мл ацетона добавляют 100 мл воды и 0,7 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятят 4,5 ч, охлаждают, нейтрализуют карбонатом свинца и фильтруют. Ацетон отгоняют, после чего бензальдегид удаляют перегонкой с паром в вакууме. Водный раствор упаривают досуха и остаток экстрагируют ацетоном. Растворитель отгоняют и почти с количественным выходом получают сиропообразный метил-3-0-метил-2-0-тозил-а-п-глюкопиранозид [а]о + 79,5° (с 1,11 в хлороформе). [c.166]

Наличие вицинального аксиального заместителя также затрудняет нуклеофильное замещение из-за неблагоприятного взаимодействия диполей в переходном состоянии. Например, 3-сульфонаты производных глюкопиранозы легко вступают в реакцию нуклеофильного замещения, когда аномерный центр имеет р-кон-фигурацию (как в 30), тогда как соответствующее производное галактопиранозы [например, (33)] не реагирует из-за наличия аксия.пьного заместителя при С-4 [43]. Нагляднее всего это видно в проекциях Ньюмена вдоль связи С-3—С-4 основного (34) и переходного (35) состояний (схема 15). Можно видеть, что промежуточные диполи в переходном состоянии располагаются почти на одной прямой с постоянным диполем связи С-4—заместитель, что приводит к максимальному их отталкиванию. Действительно, показано [49], что замещение бензоат-анионом в положение 2 ме-тил-3,4,6-три-0-метил-2-0-тозил-р-Д-глюкопиранозида (1-ОМе экваториален) может протекать с хорошим выходом при длителыюм проведении реакции, тогда как а-аномер (1-ОМе аксиален) не вступает в эту реакцию из-за наличия вицинального аксиального полярного заместителя при С-1. [c.143]

Так, при взаимодействии 2,6-ди-0-тозил-а-метил-Л-глюкопиранозида иодистым натрием в уксусном ангидриде легко происходит замена пер-шчной тозилоксигруппы на атом иода, причем вторичная тозильная руппа в этих условиях не реагирует [c.152]

Яркой иллюстрацией использования этого метода для получения природных дезоксисахаров является проведенный авторами метода синтез >-халкозы 1, доказательство строения которой рассматривалось выше (см. стр. 256). Реакция с иодметилатом трифенилфосфита дает возможность заменить на атомы иода сразу два гидроксила в 2-О-тозил-З-О-метил-17.-метил-Л-глюкопиранозиде IX последующее гидрирование галоидпроизводного X и удаление защищающих группировок приводит к D-халкозе (выход более 60%, считая на соединение VIII) [c.260]

Однако в ряде случаев реакции замещения с соучастием аминогруппы приводят к устойчивым гетероциклическим производным, которые не удается использовать в дальнейших превращениях. Так, например, при бензоилировании 2-бензамидо-3-амино-2,3-дидезокси-6-0-тозил-Р-метил-1)-глюкопиранозида происходит замыкание пирролндинового цикла и образуется устойчивое 3,6-пирролидиновое производное XLH [c.279]

При незначительном различии величин Ка изомеров положения важен выбор соответствующей системы растворителей и сорбента, так как эти параметры оказывают влияние на отношение Ка различных изомеров. При изучении 2,3-ди-О-тозил-, 2-0-то-ЗИЛ-, 3-0-тозил- и метил-4,6-0-безилиден-р-о-глюкопиранозидов было показано, что первые два соединения не разделяются на окиси алюминия при элюировании смесью хлороформ—метанол в отношении 20 1 [132, 149], но их можно разделить на силикагеле при элюировании смесью бензол—диэтиловый эфир в отношении 10 1 [150]. Это положение справедливо также для соответствующих бензоатов. [c.114]

Из 6-0-тозил-а-метил-в-глюкопиранозида [2]. Полученный из соответствующего 6-0-трифенилметильного производного [28, 29] три-0-ацетил-6-О-тозил-а-метил-в-глюкопиранозид (21,8 г) растворяют в 500 мл сухого метанола и прибавляют 30 мг натрия. Раствор выдерживают 12 час, за это время дезацетилирование по методу Земплена проходит нацело [25] (см. также стр. 119). Упариванием в вакууме удаляют растворитель и получают 6-0-тозил-а-метил-в-глюкопиранозид, выход 17 г, т. пл. 110—112°. Вещество кристаллизуется из горячей воды в виде гидрата с т. пл. 56—58°. [c.102]

Бензилиден-а-метил-о-глюкон1 гранозид [6] растворяют в 350 мл пиридина и охланодают раствор. К охлажденному раствору прибавляют в течение 15 мин 140 з тг-толуолсульфохлорида, смесь хорошо перемешивают и выдерживают 48 час при 30°. Раствор выливают в смесь льда с водой и экстрагируют продукт реакции хлороформом. Хлороформный слой отделяют, промывают 5%-иой серпой кислотой, разбавленным раствором бикарбоната натрия и, наконец, водой, высушивают над сульфатом магния, фильтруют и упаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из спирта и получают 2,3-ди-0-тозил-4,6-0-бензилиден-ос-метил-D-глюкопиранозид. Выход 96 з, т. пл. 148—149°, [а]Ь" +13° (с 1,5 в хлороформе). К раствору полученного дитозилата (94 з) в 1 л хлороформа прибавляют раствор 12,6 з натрия в 300 мл метанола. Смесь выдерживают при комнатной температуре 48 час, время от времени встряхивая, и затем разбавляют водой. Хлороформный слой отделяют, промывают один-два раза водой, высушивают сульфатом магния и упаривают. Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ — эфир и получают 2,3-ангидро- [c.109]

Однако приведенный ниже метод предусматривает прямое сульфо-нилирование а-метил-п-глюкониранозида, который приводит к 6-0-тозил-а-метил-1)-глюкопиранозиду с выходом 55%. Аналогично могут быть получены 6-0-тозил-Р-бензил-о-глюкониранозид (выход 65%) и б-О-мезил-сс-метил-в-глюкопиранозид [4]. [c.134]

Смесь 7,2 г метил-4,6-0-бензилиден-2-0-тозил-а-о-глюкопиранозида (I) [9], 5 г ДМСО, 8 г пятиокиси фосфора и 200 мл ДМФ перемешивают 2 ч при 65—70°С. Реакционную массу выливают в смесь воды со льдам и раствор оставляют на 12 ч в холодильнике. Кристаллический осадок отфильтровыйают и тщательно промывают водой. Выход [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология