Ионные нуклеофилы

Все перечисленные частицы — ЫНгОН (гидроксиламин), N02" (нитрит-ион), N3- (азид-ион), N08- (тиоцианат-ион)—нуклеофилы. По какому положению будет направлена атака электрофила в каждом случае [c.30]

Соотношения становятся еще более сложными, из-за того что ионные нуклеофилы вводятся в реакцию в виде солей, в то время как полную активность они приобретают только в виде свободных ионов, а ионные пары (например, Li Br ) практически не реагируют. Наблюдаемые суммарные скорости 5№-реакций определяются помимо прочего и различающимися константами диссоциации солей в соответствующем растворителе. Диссоциация, а тем самым и реакционная способность соли в первом приближении возрастают с полярностью (диэлектрической проницаемостью) растворителя и с размером катиона и аниона, т. е. в рядах [c.262]

В биполярных апротонных растворителях нуклеофилы сольватированы неспецифично, так что расход энергии на десольватацию сравнительно невелик. Поэтому в случае ионных нуклеофилов решающим становится выигрыш энергии при образовании связи. Константы скорости реакции к ионных нуклеофилов с определенным субстратом в биполярных растворителях располагаются [c.208]

Нуклеофильность свободных сольватированных ионов нуклеофилов в биполярных апротонных растворителях строго пропорциональна их основности. Это дает возможность предсказывать результат реакций нуклеофильного замещения на основе утверждения, что более сильное основание должно вытеснять более слабое, например [182, 184] [c.210]

Так, увеличение полярности и уменьшение нуклеофильности растворителя приводит к увеличению выхода продуктов 6,2Н-сдвига вследствие уменьшения скорости захвата неклассического иона нуклеофилом. Например, отношение выхода продуктов (32-1-33) к 34, образующихся из неклассических ионов (35) и (36), для сольволиза брозилатов (29) и (30) приблизительно 5 1, а для их ацетолиза — 1 1 [46] [c.136]

Чтобы привести к 100%-ной рацемизации, скорость перегруппировки должна превышать скорость улавливания иона нуклеофилом примерно на 10 , т. е. константа скорости равновесия должна быть порядка 10 —10 сек эта перегруппировка должна происходить с нулевым значением AF . Г. Браун утверждает, что нор-борнильный (и вообще бициклические) катион необычен в том, что он не может быть полностью сольватирован с двух сторон. Быстрая миграция связи препятствует накоплению растворителя с ндо-стороны и тем самым благоприятствует замещению с экзо-стороны [c.144]

Считалось, что вода будет подходящим растворителем для этих реакций, так как она имеет некоторые преимущества, будучи плохим донором атомов водорода и хорошим растворителем для ионных нуклеофилов при условии, что они обладают достаточной для ионизации кислотностью. Реакции водорастворимых ароматических субстратов 54, имеющих полярные заместители, были исследованы с использованием в качестве нуклеофилов тиофенолят-иона, аниона нитрометана и в одном случае бензолсульфинат-иона [47]. [c.129]

При обработке солей диазония другими, кроме гидроксильного иона, нуклеофилами образуются устойчивые соединения, в которых оба атома азота находятся уже в состоянии 5р2-гибридизации и которые способны, подобно ди-азотату, к цис-транс-изомерии. К ним принадлежат известные диазоцианиды Аг—N = N—СК, диазосульфинаты Аг——802—Аг, диазоэфиры Аг—N=N--OAlk и самые важные в этом ряду вещества — азосоединения Аг—N — = N-Ar. [c.59]

Образование бисульфитных соединений альдегидов и кетонов является реакцией нуклеофильного присоединения (ср. опыт 68). Из двух ионов-нуклеофилов HSOj и S0 атакующим углерод карбонильной группы агентом является, по-видимому, именно ион S0 , даже если его концентрация (в растворе бисульфита) очень мала. [c.121]

Соотношение скоростей 6,2-гидридного сдвига и улавливания иона нуклеофилом существенно зависит от природы субстрата и условий реакции. Так, апоизоборнилброзилат (62) и э/сзо-камфенилилброзилат (63) дают одно и то же относительное количество -фенхоизокамфориль-ного продукта (А) в широком диапазоне сред ( бО /о в СНзСООН несколько меньше в более нуклеофильных средах) [49]. В то же время. [c.257]

Следует отметить, что все описанные перегруппировки 7-норборна-диенилБНЫх ионов — 5С- п0регруппировки, перегруптировка типа качелей , 1,2-сдвиг связи — как правило, заметно не конкурируют с улавливанием иона нуклеофилом в сольволитических условиях последний процесс значительно быстрее, чем указанные перегруппировки. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология