Трансформации малых цикло

Трансформации малых циклов и их роль в полном синтезе [c.275]

Сходным образом, если в составе структуры имеются гетероатомы, не включенные в гетероароматические циклы, имеет смысл начинать ретросинтетический анализ с разборки связей углерод — гетероатом, поскольку обратные операции сборки таких связей обычно представляют собой в сущности достаточно тривиальные трансформации функциональных групп. Наличие в целевой молекуле малых циклов (таких, как циклопропановые или эпоксидные) почти автоматически диктует разборку этих фрагментов на первых стадиях ретросинтетического анализа, так как такие группировки можно ввести с помощью очень надежных обших методов. [c.309]

Потери от дросселирования в этом цикле отсутствуют из-за полной регенерации. Ввиду малых значений Т—Та коэффициент трансформации обычно имеет большие значения, поэтому даже при использовании [c.434]

Химия углеводорода 149 достаточно необычна в сравнении с реакционной способностью тривиальных соединений с малыми циклами. Особенно поразительна та легкость, с которой происходит раскрытие центральной связи С-С в гомолитических реакциях. Так, 149 спонтанно реагирует с иодом, с тетрахлоридом углерода или с тиофенолом, давая с почти количественными вьгходами соответствующие 1,3-аддукты 153а-с (схема 4.51) [23с1]. Был также описан ряд других присоединений, в том числе ведущих к образованию олигомеров 153(1 и 153е под действием радикальных инициаторов. Эти трансформации отражают относительную слабость и реакционную способность [c.441]

Как было показано вьпие, разработано множество методов, позволяющих получать циклы различных размеров, в том Ч11сле входягцис в состав полициклического скелета. Размер цикла, который может бьпъ образован с помощью того или иного метода, обычно предопределен химизмом применяемой реакции, и в силу этого вариации здесь практически исключе ны. Поэто му очень существенным дополнением к набору методов циклообразования являются реакции, которые позволяют изменять размер циклических фрагментов, полученных в результате той или иной циклизации. В этом отношении особенно важная роль принадлежит трансформациям циклов малого размера, трех- и четырехчленных, Такого рода системы относятся к разряду напряженных и поэтому охотнее всего участвуют в реакциях, затрагивающих скелет циклической системы. Не менее существенно то обстоятельство, что возможность получения различных [c.275]

Обычно доля трансформированных клеток из всех клеток, обработанных соответствующей ДНК, действительно мала. Хочкиссу, однако, удалось добиться величины 17%. Один из факторов, способствующих успеху, заключается в выборе более восприимчивого к трансформирующему агенту штамма, поскольку штаммы могут сильно различаться. Второй фактор — концентрация ДНК и длительность обработки ею клеток. Оптимальная концентрация составляет около 0,5-10 г мл, оптимальным для трансформации временем является период непосредственно после-завершения цикла деления. Если пневмококки охлаждать до температуры, при которой рост останавливается, а затем вновь подогревать, они начинают делиться синхронно и случаев трансформации становится исключительно много. [c.302]

Для построения кинетических кривых необходимо тщательное соблюдение определенных условий опыта, что позволяет получить воспроизводимые. количественные данные. В обычной экспоненциально растущей культуре бактерий деление клеток не синхронизовано. Период подготовленности в этих условиях длится долго — 4—5 периодов деления. Ясно, что вероятность трансформации определяется некоторым усреднением состояния подготовленности для популяции клеток, находящихся во всевозможных фазах цикла развития. При этом наблюдается максимальная вероятность трансформации, не превосходящая 1—5% в лучншх случаях. Если цель работы — изучение удельной активности ДНК, выбирается относительно малое время контакта ДНК с клетками (5—10 мин.), после чего ДНК разрушается путем добавления фермента ДНК-азы. Концентрации ДНК берутся обычно в области линейной части характеристики, что необходимо проверять, проделывая измерения при ряде концентраций. [c.349]

Уже сейчас некоторые из реакций, протекающих через дегидрогетарены, имеют важное значение как препаративные методы. Однако эта новая область гетероциклической химии все еще мало исследована. Пока определены лишь одно или два главных направления ее развития, и крайне необходимо расширение областей исследования. Эта задача может оказаться тем более привлекательной, что отход от проторенных путей в этих исследованиях ведет в интересные смежные области, где можно ожидать обнаружения как перегруппировок, отвечающих новому механизму присое-динения-отщепления, так и неожиданных трансформаций циклов. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология