Температура на коэффициенты активност

Другие недостатки уравнений Маргулеса и Редлиха — Кистера — неопределенность в необходимом числе параметров и отсутствие учета влияния температуры на коэффициенты активности. Последнее ограничивает возможность температурной экстраполяции данных о фазовых равновесиях с помощью этих уравнений. [c.199]

Влияние температуры на коэффициенты активности может быть учтено при помощи дифференциальной теплоты растворения компонента, одиако в большинстве случаев это влияние ничтожно. Если предположить, что дифференциальная теплота растворения есть величина постоянная, то можно записать [c.15]

Рис. 50. Влияние температуры на коэффициенты активности этилового спирта в водных растворах.

Влияние температуры на коэффициенты активности учитывается через величины Л., см. 4.20. Это облегчает расчет парожидкостного равновесия при моделировании ректификации. [c.155]

Значения АН, получаемые таким путем, характеризуются низкой точностью, поэтому, несмотря на его щирокое применение в прошлом, предпочтение всегда следует отдавать калориметрическому методу, который, как будет показано ниже (пп. 2 и 3), позволяет непосредственно измерять АН. Однако калориметрический метод определения АН возможен только для систем, в которых быстро устанавливается равновесие. Для кинетически инертных систем единственным доступным способом получения данных по энтальпии равновесия остается исследование зависимости констант устойчивости от температуры. При этом следует по возможности определять термодинамические, а не концентрационные константы устойчивости, так как в последнем случае будут возникать трудности, обусловленные влиянием температуры на коэффициенты активности частиц, присутствующих в растворе. [c.28]

Классическая термодинамика мало что может сообщить нам о коэффициенте ак-тивности как всегда, она не дает нужной нам экспериментальной величины, а только соотносит ее с другой экспериментальной величиной. Так, термодинамика связывает влияние давления на коэффициент активности с парциальным мольным объемом, а влияние температуры на коэффициент активности — с парциальной мольной энтальпией. Эти соотношения рассматриваются в любом учебнике термодинамики (см. например, гл. 6 в [66]). Они мало полезны, потому что очень редко встречаются хорошие данные по парциальным мольным объемам и по парциальным мольным энтальпиям. [c.270]

Ни одно из этих приближений не представляет особой ценности, хотя второе часто все же лучше первого. Хорощие экспериментальные данные, отражающие влияние температуры на коэффициенты активности, встречаются редко. Если такие данные все же имеются, то получается, что для диапазона умеренных температур они могут быть описаны эмпирическим выражением вида [c.279]

Термодинамика связывает влияние температуры на коэффициент активности Vi с парциальной мольной энтальпией Hi [c.279]

Результаты расчета при 50 С приведены в табл. 8.5 Рассчитывая равновесие пар — жидкость при 60 °С, допустим, что влияние температуры на коэффициенты активности соответствует приближению П в разделе 8.7 [c.281]

Как показывает практика, наиболее надежно константы в интерполяционных уравнениях определяются по данным о равновесии между жидкостью и паром, если они получены с достаточной точностью и если состав жидкой смеси не очень близок к одному из чистых компонентов. При использовании данных о равновесии для одной жидкой смеси, желательно, чтобы ее состав не очень отличался от эквимолекулярного. Если константы определяются путем усреднения по данным о равновесии для двух смесей, то желательно, чтобы они содержали примерно по /з и мол. доли каждого компонента. Примерно такой же точности данные получают при расчете равновесия по давлению паров или температурам кипения смесей. Нужно только помнить, что при использовании для расчета уравнения Дюгема — Маргулеса приходится пренебрегать влиянием температуры на коэффициенты активности, которое опре- деляется теплотой смешения и различием температур кипения компонентов. Это, впрочем, относится ко всем методам, основанным на применении уравнения Дюгема — Маргулеса или его частных решений. [c.225]

И. Г. Рысс [82 ] вычислил значения активности а насыщенных растворов К2 Рб. пренебрегая влиянием температуры на коэффициент активности и степень гидролиза насыщенного раствора [c.363]

Предложенный механизм объясняет также влияние температуры на коэффициент активности серы в металлических расплавах. [c.131]

Если требуется определить общее давление для азеотропной смеси, соответствующей измененным условиям, то необходимо количественно установить влияние температуры на коэффициенты активности. Это можно сделать, приняв [39], что логарифм коэффициента активности приблизительно обратно пронорциопален абсолютной температуре [c.124]

Пример 4.9. Определение влияния температуры на коэффициенты активности в соответствии с уравнением NRTL [c.207]

Если давление постоянно, необходимо знать, как влияет изменение температуры на коэффициенты активности, или же можно принять, что включенная в уравнения NRTL или UNIQUA , или Цубоки — Катаямы — Вильсона температурная поправка корректна. Зависимость давления паров от температуры также должна быть известна, например, должна отвечать уравнению Антуана. Соответствующая методика расчета равновесия систем при постоянном давлении включает следующие этапы. [c.393]

Для определения влияния температуры на коэффициент активности при отсутствии данных по теплотам растворения иногда используется приближенное правило TlgY= onst Это правило неприменимо к смеси метанол — вода, а также к многим смесям органических растворителей с водой. Однако оно справедливо для многих смесей органических жидкостей. [c.321]

Однако наблюдения показывают, что с увеличением температуры переход большинства элементов в органическую фазу ухудшается это может быть обусловлено не только экзотермичес1 ой реакцией экстракции, но и влиянием температуры на коэффициент активности при комплексообразовании и диссоциации. [c.434]

Поскольку приведенные уравнения получены как частные решения дифференциального уравнения при условии Т = onst, были сделаны попытки, используя идеи Ван-Лаара, получить видоизмененные уравнения, которые учитывали бы влияние температуры на коэффициенты активности компонентов [275—277]. Однако полученные уравнения содержат большее число констант, и распространения не получили. [c.212]

Все описанные методы расчета основаны на использовании опытных данных о давлении паров при постоянной температуре. Между тем, процессы ректификации протекают при практически постоянном давлении и переменной температуре. Если для расчета условий равновесия при Р — onst принять значения коэффициентов активности, найденные при Т = onst, то возникает погрешность, связанная с изменением коэффициентов активности с температурой. Эта погрешность тем меньше, чем меньше различаются температуры кипения компонентов и чем меньше теплота их смешения. Последнее имеет место, если компоненты мало различаются по химической природе. Вопрос о влиянии температуры на коэффициенты активности подробно рассмотрен в книге [3]. [c.218]

Как известно, экспериментальные данные по равновесию жидкость — нар могут быть аппроксимированы различными интерполяционными уравнениями (Маргулеса, Вап-Лаара, Вооля, Скет-чарда, Хамера и др.). Анализ результатов исследований последних лет показывает, что уравнение Вильсона [2] для систем с сильнополярными компонентами обладает рядом преимуществ, а именно 1) точность расчетов но уравнению Вильсона в большинстве случаев выше, а для сильно неидеальных смесей гораздо выше, чем по другим уравнениям 2) уравнение Вильсона связано с определенной физической моделью раствора (модель Флори— Хаггинса) 3) оно исключает неопределенность в необходимом числе параметров (уравнение для бинарного раствора содержит всего два параметра) 4) позволяет приближенно учесть влияние температуры на коэффициенты активности 5) позволяет описывать свойства многокомпонентных систем, используя для этого данные, полученные для соответствующих бинарных растворов. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология