Реакция и экстракция

Влияние температуры. Если в органическую фазу переходит только одно соединение, то зависимость коэффициента распределения от состава фаз описывается уравнениями (9), (13), (17). Температурная зависимость коэффициентов распределения элементов определяется изменением с температурой константы экстракции констант устойчивости комплексов и коэффициентов активности всех веществ, участвующих в реакции экстракции. [c.71]

Рис. 2.13.3.1. НА.ТОА в ССЦ.ДН,—тепловой эффект межфазной реакции экстракции [157]

Завершающие этапы процесса - прекращение реакции, экстракцию катализатора и т.д. - проводят так же, как и при получении полиэтилена. В зависимости от применяемого катализатора от 1 до 10% прореагировавшего пропилена превращается в растворимый аморфный атактический полимер. Этот полимер выделяют из растворителя перегонкой перед его повторным использованием. [c.121]

Однако против этой схемы было выдвинуто много возражений. Мы уже видели, что гидроксид по своей природе экстрагируется с трудом. Это связано как с его низкой растворимостью, так и с малой константой экстракции. Эти трудности увеличиваются еще больше, если в конкуренцию за каталитическое количество имеющегося четвертичного аммониевого катиона вступает какой-либо более липофильный анион, например галоген. По мере образования иона галогена в ходе реакции экстракция гидроксида будет все больше и больше ингибироваться. Правда, это рассуждение не имеет общего характера , например, оно, по-видимому, не пригодно для хлорид-иона. Кроме того, равновесие депротонирования между Н—Sub и гидроксидом четвертичного аммония в органической фазе сильно сдвинуто влево из-за большой разницы в кислотности (субстрата и воды). [c.58]

Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений [71]. Амины и четвертичные аммониевые основания (ЧАО) могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей. Для экстракции кислот могут быть выделены следующие основные типы реакций аминов и ЧАО [c.18]

Считается, что все кислородсодержащие органические экстрагенты извлекают нейтральные молекулы по сольватному механизму. Однако, несмотря на аналогичное протекание реакции экстракции, существуют различия между соединениями, в которых кислород связан с углеродным атомом либо с атомом фосфора. Сильно полярный характер последних обусловливает большую разницу в экстракционной способпости этих соединений. [c.39]

Из экстрагентов этого класса наибольшее значение имеют длинноцепочечные амины. Экстрагентом в данном случае является соль амина. Возможны два описания механизма экстракции солями аминов реакцию экстракции можно представить как ионообмен или как реакцию присоединения. При ионообмене соль амина обменивает свой анион на анион, содержащий металл из водной фазы. Реакция аналогична реакциям с анионообменными смолами. Ее можно записать в виде [c.191]

Экстрагируемость вещества зависит от экстракционной способности экстрагента и сил, удерживающих соединение в водной фазе. Наиболее объективным критерием экстракционной способности является термодинамическая константа реакции экстракции. Однако недостаточность наших знаний об активности веществ часто не позволяет вычислить значение этой константы. В таких случаях возможна оценка экстракционной способности по коэффициенту распределения экстрагируемого вещества, определяемого в строго постоянных условиях. [c.193]

НЫ 2, 3). Из куба колонны 3 раствор, насыщенный формиатом натрия, подается на фильтр-пресс 4, в котором выделяется формиат натрия. Освобожденный от соли фильтрат дополнительно упаривается в концентраторе 5 и подается в кристаллизатор 6, где в виде твердой фазы выделяется основное количество неопентилгликоля. Последний отделяют от маточного раствора на фильтре 7. Несмотря на то, что схема существенно упрощена (в частности, не показаны узлы нейтрализации реакционной смеси, а также переработки потоков д я ж), описанную технологию нельзя назвать сложной. В частности, эта технология не предусматривает операцию по извлечению неопентилгликоля из смеси продуктов реакции, экстракцией селективными растворителями, чему посвящена значительная часть патентных предложений [345, 349—351]. Расход сырья и материалов на 1 т неопентилгликоля составляет (вч.) [352] [c.207]

Ряд экстрагируемости кислот данным экстрагентом сохранит свою силу [и для других экстрагентов, причем логарифмы констант равновесия реакций экстракции одним экстрагентом должны быть связаны линейным соотношением с соответствующими величинами для других экстрагентов, если механизм экстракции данной кислоты разными экстрагентами одинаков. Высказанные соображения имели бы большую ценность в том с.чучае, если бы механизм экстракции был действительно одинаков для различных кислот, если бы степень гидратации кислот в органической фазе не менялась при замене кислоты или экстрагента. [c.50]

В неполярных растворителях экстрагенты обычно существуют в виде димеров (НХ)г, и в процессе экстракции атом металла замещает один протон в молекуле, т. е. взаимодействует с однократно ионизованной димерной молекулой. Однако, так как число молекул экстрагента в молекуле комплекса металла в некоторых случаях существенно отличается от координационного числа, значение которого можно предположить на основе заряда металла, реакцию экстракции в общем случае правильнее записать следующим образом [c.48]

При программировании температуры она изменяется в процессе разделения. В зависимости от энтальпии реакции экстракции изменение температуры по-разному влияет на соответствующие коэффициенты распределения. Однако эффект, который достигается за счет изменения температуры, существенно ниже по сравнению с эффектами, обусловленными изменением состава подвижной фазы. Кроме того, изменение температуры может привести к смыванию экстрагента с носителя из-за нарушения равновесия между поверхностью носителя и неподвижной фазой. [c.88]

Кех — константа экстракции — константа равновесия реакции экстракции. [c.68]

Кех — константа равновесия реакции экстракции (константа экстракции) [c.14]

Координационно сольватированные (смешанные) нейтральные комплексы. Реакцию экстракции таких соединений можно (без учета возможной координационной гидратации) представить в виде [c.23]

Реакцию экстракции можно записать так [c.33]

Для экзотермических реакций экстракции АН 0) при увеличении температуры Т константа экстракции, а следовательно и коэффициенты распределения, уменьшаются наоборот, в случае эндотермической реакции (АЯ > 0) константа равновесия и коэффициенты распределения увеличиваются с ростом температуры в двухфазной системе. Эндотермические реакции экстракции встречаются, вероятно, редко. [c.72]

Не исключено, что существует и промежуточный комплекс иОоАо НА 3. Основной реакцией экстракции, обусловливающей синергизм, по нашему мнению, будет следующая [c.41]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Рис. 113. Схема установки для иолучсиия эфиров серной кислоты из олефипов с разделением продуктов реакции экстракцией.

Сравнительная простота хелатпых экстракционных систем позволяет проводить количественную обработку данных по распределению, исходя из закона действующих масс. Так как экстракция обычно происходит из разбавленных растворов, то нет необходимости пересчитывать концентрацию на активность вещества в водной фазе. Соединения в органической фазе представляют собой прочные комплексы, которые обычно не диссоциированы и не ассоциированы. Константы равновесия реакции экстракции [c.31]

Хотя комплексы алкилсерных кислот, очевидно, аналогичны комплексам с карбоновыми кислотами, состав комплексов металла в органической фазе для систем с алкиларилсульфоновыми кислотами обычно другой [65, 66, 74, 79, 90]. Главной причиной этого является ассоциация экстрагента в органическом растворе. В таких системах реакция экстракции [c.33]

Разнообразие систем, в которых наблюдается синергизм, показывает, что реакция экстракции, лежащая в основе этого явления, не может быть аналогичной для всех классов. Однако общим правилом является то, что синергизм, но существу, обусловлен реакцией в органической фазе. В соответствии с классификацией экстракционных систем Маркуса и Кертеса [19], существуют четыре типа синергетических комбинаций. Две из них включают один кислый и один нейтральный экстрагент, тогда как третья и четвертая группы включают соответственно комбинации двух нейтральных п двух хелатирующих агентов. [c.68]

Средний коэффициент дгассоиередачн для реакций экстракции первого порядка равен [c.102]

Значения констант равновесия реакций экстракции В1 различными катионообменными экстрагентами для наиболее широко используемых разбавителей приведены в табл. 3.5, из которой видно, что, в зависимости от природы экстрагента, значения lgAГ меняются в широких пределах от -2,8 для каприловой кислоты до 19,5 для ди-2-этилгексилдитиофосфорной. [c.70]

Если распространить представления Дирссеиа и Сикайна на случай экстракции технической смесью вторичных жирных кислот из более концентрированных по ванадию кислых растворов, то реакцию экстракции можно записать уравнением [c.181]

Обнаружено удивительное многообразие фактов, характеризующих механизм экстракции кислот и коэффициенты их распределения. Чтобы разобраться в этом обилии фактов, важно знать энергетические характеристики не только суммарных реакций перехода кислоты из водного раствора в органический, но главным образом энергетические характеристики отдельных стадий экстракционного процесса. Известна только одна работа [34], в которой определены изобарные потенциалы, энтальпии и энтропии суммарных реакций экстракции азотной кислоты из водного раствора различными органофосфорными соединениями. [c.47]

Растворами ФМБП в смесях на основе хлороформа кальций полностью экстрагируется уже при pH 6—7. Константы экстракции кальция с ФМБП намного выше, чем для других описанных в литературе реакций экстракции кальция в виде внутрикомплексных соединений. [c.228]

НЫМИ зависимостями для ТБФ и также определяется конкурирующей реакцией экстракции кислот в органичеакую фазу. И в этом случае частйч1ная замена кислоты на ее соль приводит ж улучшению экстракции металлов, особенно при высокой общей ко нцент-рации электролитов. [c.148]

Однако наблюдения показывают, что с увеличением температуры переход большинства элементов в органическую фазу ухудшается это может быть обусловлено не только экзотермичес1 ой реакцией экстракции, но и влиянием температуры на коэффициент активности при комплексообразовании и диссоциации. [c.434]

Координационно несольватированные молекулярные галогениды, например [Ge lJ, [AsJg]. Эти соединения экстрагируются растворителями различной природы, в том числе инертными, например бензолом или четыреххлористым углеродом. Поскольку химическое взаимодействие молекулярного соединения с водой и экстрагентом практически отсутствует, тепловой эффект реакции экстракции близок к нулю основной причиной экстракции с точки зрения термодинамики является рост энтропии в системе. Степень извлечения таких комплексов в значительной мере определяется соотношением их растворимостей в органической и водной фазах. По этой причине механизм экстракции такого рода соединений ранее называли физическим распределением термин этот, хотя он и пе совсем удачен, изредка применяется и в этой книге. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология