Кетоны ненасыщенные, алкилированные

Ненасыщенные кетоны представляют собой потенциальные алкилирующие агенты в реакции Фриделя — Крафтса [51] арилирование ненасыщенных кетонов реактивами Гриньяра описано в разд.3.6. [c.130]

Использованию комплексов переходных металлов для превращения ненасыщенных углеводородов в полимеры, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и для других подобных целей посвящена обширная патентная и научная литература. Открытие полимеризации этилена и пропилена при низком давлении, сделанное Циглером и Натта, привело к широкому использованию алкильных соединении алюминия как алкилирующих агентов и восстановителей для комплексов металлов. Аналогично открытое Шмидтом катализируемое палладием окисление алкенов стимулировало огромный рост в использовании комплексов палладия для разнообразных каталитических реакций и для их применения в тех органических реакциях, где они используются как исходные реагенты в стехиометрических соотношениях. [c.614]

Ненасыщенные кетоны алкилируются трифенилалюминием [136, 141]. Так, бензилиденацетофенон присоединяет трифенил- [c.105]

Алифатические нитрилы, которые не имеют активирующих групп, не алкилируются в условиях МФК. Однако фенилтио-группы в соединениях типа нитрилов 5-фенилтиогликоля В 296], аналогичных селенопроизводных [876] или в дитио-карбаматах типа С [322] достаточно активны, что позволяет алкилировать их при комнатной температуре. Соединения С являются промежуточными в новом синтезе кетонов [322], а селеновые производные можно превратить в а,р-ненасыщенные нитрилы обработкой М-хлорсукцинимидом во влажном ацетонитриле или Н2О2 в ТГФ/вода [876]. [c.181]

Имины получают по реакции 16-14. Метод, основанный на реакции с солью енамина, был также успешно использован для моно-а-алкилирования а,р-ненасыщенных кетонов [175]. Енамины, полученные из альдегидов и бутилизобутиламина, можно алкилировать с хорошими выходами простыми первичными алкилгалогенидами [176]. В этом случае Ы-алкилированию, по-видимому, препятствуют стерические затруднения. [c.444]

Наибольшее значение этот метод синтеза имеет для циклических кетонов, как показано Стеттером [10], применявшим его для расщепления дигидрорезорцинов. Хорошим источником получения кислот служит дигидрорезорцин, поскольку е о можно алкилировать или конденсировать с альдегидами или с ненасыщенными соединениями [c.267]

Сторк 1.1] предсказал, что окталон (1) при взаимодействии с литпем в жидком аммиаке должен превращаться в меиее устойчивый пз двух возможных енолятов опыт подтвердил это предсказание. Восстановление ненасыщенного кетона (1) дало в качестве первоначального продукта лишь /п/ анс-2-декалон (3). Реакцию рассматривают как присоединение электрона от литня к кетону (1) с образованием гибридного промежуточного соединения (2), р-уг-леродный атои которого имеет карбанионный характер промежуточное соединение отрывает от аммиака протон с образованием продукта (3). Э-ги данные способствовали появлению нового метода алкилирования [2]. Алкилирование транс-2-декалона (4) в присутствии основання протекает через более устойчивый енолят и дает соединение (5). Однако менее устойчивый енолят можно получить восстановлением ненасыщенного кетона (1) Л.— а. и алкилировать с образованием изолюрного метилированного продукта(б) [c.151]

К-замещенные ненасыщенные амиды и, прежде всего, диацетонакриламид (Д) яредставляют в настоящее время значительный интерес как исходное сырье для синтеза полимерных материалов. В основе получения Д лежит классическая реакция Риттера, основанная на взаимодействии нитрилов с различными алкилирующими агентами (спиртами, кетонами) в присутствии сильных минеральных или органических кислот [1]. Проведенные нами ранее исследования по выбору оптимальных условий синтеза диацетоиакриламида [2] ие отражают кинетических закономерностей изу-чае.мого процесса. Поэтому целью настоящей работы явилось изучение кинетики образования диацетонакриламида н промежуточных продуктов в синтезе его на основе нитрила акриловой кислоты (К ) и ацетона (А) в среде концентрированной серной кислоты. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология