Индоленин получение

Иодметилат (X) соединения III при действии углекислого серебра образует псевдооснование (XI). При действии бисульфита натрия на соединение III солеобразования не происходит, а получается продукт присоединения по — =N— связи. Этот факт может быть доказан тем, что в присутствии гидрата окиси аммония эфир не экстрагирует свободный индоленин из полученного вещества, а разбавленная серная кислота выделяет из него сернистый газ только при нагревании. [c.82]

Из фенилгидразонов разветвленных кетонов легко образуются индоленины (ЗН-индолы) опять же следует заметить, что при проведении реакции в более слабокислой среде происходит образование более замещенного енгидразина, необходимого для получения индоленина [239]. В другом примере добавление ацетата натрия к усусной кислоте, в которой проводится реакция, способствует получению индоленина из фенилгидразона 1-декалона [240]. [c.451]

Родоначальное соединение этого класса производных индола — индоленин (I) —является таутомером индола (II). Хотя сам индоленин (I) никогда не был получен и охарактеризован, многочисленные реакции указывают на его существование. Так, например, при конденсации альдегидов с индолами (III) образуются так называемые индолиденметаны (V) [325] лучше всего можно объяснить эту реакцию, если предположить, что индол реагирует в таутомерной форме IV. [c.54]

Фишер синтезировал также хлоргидрат основания IX. Таким образом, в этих работах Фишера впервые был получен индолений и впервые индол был окислен в индоленин. [c.55]

Анжели и Марчетти [320], а также Маделунг [102] приписывают легкость получения соединения XI, названного ими изонитрозоиндолом, реакционной способности водородных атомов, находящихся в положении 3 индоленина (I). [c.55]

Синтез действием иодистых алкилов на индолы. Из предыдущего обсуждения очевидно, что эта реакция представляет собой путь для синтеза некоторых индоленинов. Она может быть с успехом использована для получения индоленинов, подобных 2,3,3-триметил- или 2,3,3-триэтилиндоленинам. Указанные соединения представляют интерес, так как в форме своих солей они очень легко конденсируются с формальдегидом и другими альдегидами, образуя индолениновые красители, простейшим представителем которых является индолениновый красный (I) [362]. [c.61]

Этот метод получения определенных индоленинов или их иодметилатов -становится неудобным, когда алкильная группа иодистого алкила отлична от углеводородного радикала, имеющегося в индольном кольце. В последнем случае может иметь место перегруппировка Планше (см. ниже), приводящая к получению самых неожиданных продуктов реакции. [c.61]

Кинг и Робинсон [363] применили рассматриваемый метод для получения индоленинов и для синтеза иодметилата (VIII) 5-метокси-2,3-диметил-3- Р-феноксиэтил)индоленина обработкой 5-метокси-1,2-диметил-3-(Р-фенокси-этил)индола (VII) иодистым метилом в метиловом спирте при 100—105 в течение 5 час. [c.61]

Несомненно, что соединение, полученное Венцингом [378] конденсацией 1 моля бензальдегида с 2 молями скатола (IX), имеет строение индоленина (X). [c.69]

Синтез циклизацией а-фениламинокетонов. Гарри [379] изучила действие магнийорганических соединений на дианилы (I) а,а-дикетонов типа диацетила и бензила и разработала метод получения а-анилинокетонов типа III. Эти аминокетоны вступают в реакцию типа реакции Бишлера с анилином и его солянокислой солью и превращаются в индоленины. Например, при нагревании 2-метил-2-анилинобутанона-3 (IV) с анилином и солянокислым [c.69]

Как было указано при обсуждении индоленинов, ряд оксиндолов был получен из индоленинов в процессе работы по выяснению их струк туры. [c.97]

ЕСоПи фенилгидразон содержит а-метиленовую и а-метильную группы, то реагирует преимущественно а-метиленовая группа (пример 170 171). Если в а-положении у третичного атома углерода находится водород, как, например, в соединении (172), то образуется индоленин (173), а не индол. Если образование ин-доленина невозможно (например, 174), то получается производное индолина (175). В некоторых случаях аналогичные реакции с ази-нами приводят к получению пирролов (176 177). Синтез тетра-гидрокарбазолов по Борше (пример 178->179) является частным случаем синтеза индола по Фишеру. В других условиях (СаО, 200°) фенилгидразиды (180) дают оксиндолы (181) (синтез Бруннера). [c.162]

Таким образом, полученные данные подтверждают, что катион индолениния является частицей, подвергающейся электрофильному замещению по С-5, несмотря на то, что положительно заряженный атом азота является мета-ориентантом и должен был бы направлять замещение в положение 4 или 6 с образованием соответствующих нитроиндолов. Согласно высказанным соображениям, нитрование индола [33] в сильной кислоте должно было бы приводить к 6-нитропроизводному. Одним из объяснений [34] этой кажущейся аномалии является то, что в действительности нитрованию подвергается не соль индолениния, а значительно более нуклеофильный, находящийся в небольшой концентрации в равновесии нейтральный аддукт (12) схема (9) , который образуется из соли в результате присоединения по С-2 аниона, такого как бисульфатный. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология