Оке индол таутомерия

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминопиридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль. [c.191]

Кислородные производные индола оксиндол, индоксил, изатин. Оксиндол существует в кетоформе и образует два ряда производных. Это явление в свете классических представлений объяснялось таутомерией [c.554]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Катализируемая кислотой циклизация фенилгидразонов кетонов с а-СН-кислотами с отщеплением аммиака (синтез индолов по Фищеру), сигматропная [3,3]-перегруппировка (диазаперегруппировка Коупа). Первоначально образующийся енгидразиновый таутомер можно рассматривать как критическую стадию процесса. [c.357]

Рассчитаны энергии я-систем 1Н- (2.414) и ЗН-тетразоло(5,1-а)изо-индолов (2.415), а также возможной открытой формы (2.416) в предполагаемой азидо-тетразольной таутомерии (2.416) (2.415) [187]. [c.157]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Аминоиндол существует преимущественно в форме ЗН-таутомера, вероятно, благодаря энергетически более выгодной резонансной структуре амидинового типа. 3-Аминоиндол очень неустойчив и легко самоокисляется [218], однако его ацетамид устойчив (разд. 17.1.2). 1-Аминоиндолы можно получить прямым аминированием индолил-аниона [219]. [c.445]

Родоначальное соединение этого класса производных индола — индоленин (I) —является таутомером индола (II). Хотя сам индоленин (I) никогда не был получен и охарактеризован, многочисленные реакции указывают на его существование. Так, например, при конденсации альдегидов с индолами (III) образуются так называемые индолиденметаны (V) [325] лучше всего можно объяснить эту реакцию, если предположить, что индол реагирует в таутомерной форме IV. [c.54]

Исследование спектров индолов (29) имело значение при изучении замещения а- и р-положений ядра индола. Существование измеримой индолениновой таутомерии основного состояния индолов или кольчато-цепной таутомерии триптаминов исключается спектрами ЯМР этих соединений. [c.439]

Спектры индоленинов за-ы-сНз метно отличаются от спектров индолов. Для 3-метилиндола изомерная форма (30) из-за наличия метильной группы, связанной с насыщенным атомом углерода, должна поглощать около 8,60. Однако в изученных индолах не было обнаружено никаких подтверждений такого рода таутомерии. Спектры Н-алкилированных триптаминов показывают определенное различие в химических сдвигах при На и Н замещении (см. табл. IX), причем Нд-сигнал про- [c.439]

Гидроксииндолы могут содержать альтернативную таутомерную форму, а именно Ы-оксид ЗЯ-индолов схема (80) , Хотя обычно первый таутомер доминирует в равновесии, возникновение [c.532]

Алкильная группа при С-2 индола отличается от алкильных групп при атоме азота и С-3 рядом характерных реакций. Все этн реакции указывают па наличие катализируемого кислотами или основаниями равновесия с таутомериым енамином (109). Так, только протоны 2-метильной группы, но не 3-метильной группы, обмениваются при нагревании 2,3-диметилиндола в растворе ОС . [c.546]

В зависимости от pH среды и кислотно-основных свойств гетероциклического соединения оно может вступать в реакцию с электрофилом в различных формах. Ими могут быть нейтральная молекула, анион, катион, илид, ковалентный гидрат, различные таутомеры и т. п. Выяснение этого вопроса имеет фундаментальное значение для понимания механизма реакции и в целом реакционной способности, так как последняя претерпевает громадные изменения при переходе от одного типа частицы к другому. Например, анион индола в реакции H/D-обмена активнее нейтральной молекулы в 10 раз [322], аналогичная разница для азосочетания пиррола и его аниона составляет 10 [351]. Еще больше диапазон изменения реакционной способности между нейтральной молекулой и катионом. По приблизительным оценкам основание пиридина в реакциях нитрования и тритиирования примерно в 10 —10 раз активнее катиона пиридиния [352]. Несмотря на столь большие различия, не. всегда легко решить вопрос о том, какая частица реально участвует в процессе или каков относительный вклад в реакцию нескольких частиц, если они реагируют одновременно. [c.180]

Индолил)-пропионовая кислота была синтезирована с ничтожным выходом из - --формилмасляной кислоты и фенил-гидразина, где в качестве конденсирующего средства применялся спиртовой раствор серной кислоты. Альдегидокислота в данном случае в чистом виде не выделялась, поэтому трудно сказать, чем вызвано такое резкое уменьшение выхода. Возможно, что это обстоятельство связано со своеобразной таутомерией свобод- [c.12]

Несмотря на то, что первые представители таких производных гидразина известны уже давно, химия енгидразинов стала интенсивно развиваться лишь в последнее десятилетие. Основные направления этого развития связаны, во-первых, со способностью енгидразинов к легкому превращению в разнообразные азотистые гетероциклы. Здесь, прежде всего, нужно отметить синтез индолов по Фишеру. Известная схема реакции Фишера [84], предложенная Робинсонами еше в начале века, предусматривала в качестве ключевой стадии промежуточное образование енгидразинов. Второе важнейшее направление развития химии енгидразинов обусловлено тем, что при1 = Н становится потенциально возможной таутомерия енгидразин-гидразон, формально аналогичная кето-енольной или имин-енаминной таутомерии, но во многих от т ношениях отличающаяся от них благодаря особенностям гидразинной (и гидразонной) группы. Поскольку таутомерия енгидразин - гидразон характерна для функционально замещенных енгидразинов, она будет рассмотрена в главе пятой. [c.79]

Оксопроизводным индола (точнее индолина) свойственна таутомерия, изображенная на приведенных выше схемах изатину — лактим-лактам-ная, индоксилу — кето-енольная. Индикан является гликозидом именно енольной формы индоксила. Индоксил в щелочном растворе окисляется кислородом воздуха в индиго, состав которого С НюКаОа две молекулы индоксила С8Н,К0 количественно образуют одну молекулу индиго, теряя в виде воды четыре водорода. Одна молекула индиго окисляется НКОз в две молекулы изатина СвНвКОа, утрачивая двойную связь и присоединяя два атома кислорода. Отсюда, так же как из ряда других соображений. [c.306]

Строение индола подтверждается также синтезом его из орто-ам инофенилуксусного альдегида, который, теряя молекулу воды, превращается в индол, реагирующий по двум таутомерным формулам (таутомерия — явление общее в группе индола) [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология