Индоленин,

СКАТОЛ (3-метилиндол), ф-ла I, мол. м. 131,18 бесцв. кристаллы (на воздухе и на свету постепенно темнеют) с сильнь 1 фекальным запахом (в большом разбавлении запах жасмина) т. пл. 95-96 °С, т. кип. 265-266°С/755 мм рт.ст. давление пара 0,26 Па при 20°С раств. в этаноле, минер, маслах и др. орг. р-рителях, плохо раств. в холодной воде, хорошо-в кипящей. Амфотерен. При( ззаимод. с магнийорг соединениями и при послед, действии алкилгалогенидов образуются производные индоленина, напр. [c.360]

Легкую замену азотсодержащей группировки в боковой цепи в солях грамина объясняют ионизацией связи между атомами азота и углерода, что приводит к образованию в высшей стапени реа.к-ционноспособного р-метилениндоленина или индолениния. Ионизованный сопряженный имин или ионизованное иммониевое соединение чрезвычайно активно вступают в реакции нуклеофильного присоединения по концевому углеродному атому, приводящие в итоге к замещению аминогруппы нуклеофилом. [c.305]

Хотя замещенные гидроперекиси индоленина значительно более устойчивы в холодных водных растворах кислот и щелочей, чем гидроперекиси тетрагидрокарбазолов, нагревание их с водой и. -.н кислотами приводит к раскрытию кольца [c.180]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

Важно отметить, что когда Ы-металлированные 3-замещенные индолы алкилируются по атому углерода, обязательно образуется 3,3-дизамещенный ЗН-индол (индоленин), который не может реароматизоваться в индол (см. разд. 17.1.6 о перефуппировках 3,3-дизамещенных индоленинов). [c.432]

Из фенилгидразонов разветвленных кетонов легко образуются индоленины (ЗН-индолы) опять же следует заметить, что при проведении реакции в более слабокислой среде происходит образование более замещенного енгидразина, необходимого для получения индоленина [239]. В другом примере добавление ацетата натрия к усусной кислоте, в которой проводится реакция, способствует получению индоленина из фенилгидразона 1-декалона [240]. [c.451]

Реакции алкилпирроленинов и индоленинов показывают, что пирроле-нин, в отличие от пирролов, должен алкилироваться по азоту. По аналогии мы заключаем, что пирроленин в пирроле не присутствует. [c.231]

Изомер индола с двойной связью у атома азита называется 3-псевдоиндолом [9] или индоленином (II) (лучше всего именовать его З-бензо(б)-пирролом [9 ). 2,3-Дигидроиндол известен под названием индолина (111). [c.6]

Недавно Посакер [91] обратил внимание на роль катализатора в реакции Фишера в тех случаях, когда при замыкании цикла может получиться либо индол, либо индоленин. Такая каталитическая среда, как водный или спиртовой раствор серной кислоты, в которой основный характер гидразона подавляется, благоприятствует образованию индола. По другим данным уксусная кислота способствует образованию индоленина. [c.12]

Отщепление первой вступившей в реакцию молекулы ариламина с образованием, по всей вероятности, индоленина (XVI), который перегруппировывается в устойчивую форму индола (XVII). [c.21]

Родоначальное соединение этого класса производных индола — индоленин (I) —является таутомером индола (II). Хотя сам индоленин (I) никогда не был получен и охарактеризован, многочисленные реакции указывают на его существование. Так, например, при конденсации альдегидов с индолами (III) образуются так называемые индолиденметаны (V) [325] лучше всего можно объяснить эту реакцию, если предположить, что индол реагирует в таутомерной форме IV. [c.54]

Точно так же, образование индолиденметана (VIII) в результате реакции муравьиной кислоты с 2-метилиндолом (VI) может быть объяснено конденсацией формильной группы кислоты с индоленином (VII) и одновременно идущей реакцией оксигруппы кислоты с водородным атомом, находящемся в положении 3 второй молекулы индола или индоленина [341, 342]. [c.54]

Действительно, существование индоленинов было задолго до этого установлено Фишером и Вагнером [343], получившими реакцией хлористого бензоила с 2-метилиндолом (VI) класс красителей, названных ими розин-долами . Хотя в то время Фишер и Вагнер не могли пользоваться таутомерными формулами метилиндола, они отметили, что восстановление получившегося розиндола (IX) приводит к образованию того же соединения (X), которое Фишер [344] получил ранее конденсацией бензальдегида с 2-метилиндолом (VI) и для которого им была дана правильная формула (X). Более того, [c.54]

Фишер синтезировал также хлоргидрат основания IX. Таким образом, в этих работах Фишера впервые был получен индолений и впервые индол был окислен в индоленин. [c.55]

Анжели и Марчетти [320], а также Маделунг [102] приписывают легкость получения соединения XI, названного ими изонитрозоиндолом, реакционной способности водородных атомов, находящихся в положении 3 индоленина (I). [c.55]

Виткоп и Патрик [312д] считают, что при реакции любого окислителя с 2-метилиндолом (VI) последний реагирует в форме индоленина (VII) и что первым промежуточным продуктом при окислении является оксииндоле-нин (XII). [c.55]

Указанные реакции, как теперь известно, являются типичными для индоленинов типа XVII (см. ниже). Сднако Чамичан, так же как и Фишер, продолжал считать эти соединения гидрированными производными хинолина и не установил их структуры, изображенные приведенными выше формулами. [c.57]

Стнощения, суш,ествуюш,ие между соединениями XV и XVI, быЛи разъяснены Планше следуюш,им образом. При реакции индоленина XV с иодистым метилом в результате присоединения иодистого метила с последуЮ Ш,им отш,еп-лением иодистого водорода получается соединение XXXVI. Восстановление [c.60]

Спектры поглощения в ультрафиолетовой области индоленинов и индолов показывают характерные различия, дающие возможность определенно решать, имеет ли данное соединение структуру индола или индоленина [361]. [c.60]

Синтез действием иодистых алкилов на индолы. Из предыдущего обсуждения очевидно, что эта реакция представляет собой путь для синтеза некоторых индоленинов. Она может быть с успехом использована для получения индоленинов, подобных 2,3,3-триметил- или 2,3,3-триэтилиндоленинам. Указанные соединения представляют интерес, так как в форме своих солей они очень легко конденсируются с формальдегидом и другими альдегидами, образуя индолениновые красители, простейшим представителем которых является индолениновый красный (I) [362]. [c.61]

Этот метод получения определенных индоленинов или их иодметилатов -становится неудобным, когда алкильная группа иодистого алкила отлична от углеводородного радикала, имеющегося в индольном кольце. В последнем случае может иметь место перегруппировка Планше (см. ниже), приводящая к получению самых неожиданных продуктов реакции. [c.61]

Кинг и Робинсон [363] применили рассматриваемый метод для получения индоленинов и для синтеза иодметилата (VIII) 5-метокси-2,3-диметил-3- Р-феноксиэтил)индоленина обработкой 5-метокси-1,2-диметил-3-(Р-фенокси-этил)индола (VII) иодистым метилом в метиловом спирте при 100—105 в течение 5 час. [c.61]

Кетоны, содержащие метинные группы по соседству с карбонильной группой, при реакции с арилгидразинами также дают индоленины. Этим путем из фенилгидразона метилизопропилкетона (XI) Планше [31а] получил [c.63]

Фенилгидразон XVI трибензилацетона (XV) не дает ожидаемого индоленина (XVII) 1368] вместо этого получается вещество, ведущее себя подобно индолу. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология