Циклизация синтез индола

Циклизация арилгидразонов (синтез индолов по Фишеру) [c.422]

В синтезе 2-аминопирролов циклизация нитрилов занимает значительное место [8—291. Однако в литературе, посвященной химии нитрилов [8—16], пиррола [17—25], индола 26—28] и изоиндола [29, 301, реакции циклизации нитрилов в 2-аминопирролы представлены небольшим числом примеров и освещают лишь отдельные стороны проблемы. [c.6]

Фенилгидразоны, полученные по реакции Яппа — Клингемана из ацетоуксусных эфиров с простыми заместителями, часто использовались также для синтеза индолов. Путем циклизации по Фишеру их можно превратить в эфиры замещенных индол-2-карбоновых кислот. Примером может служить получение этилового эфира З-фенилиндол-2-карбоновой кислоты [37]. [c.157]

Катализируемая кислотой циклизация фенилгидразонов кетонов с а-СН-кислотами с отщеплением аммиака (синтез индолов по Фищеру), сигматропная [3,3]-перегруппировка (диазаперегруппировка Коупа). Первоначально образующийся енгидразиновый таутомер можно рассматривать как критическую стадию процесса. [c.357]

Механизм синтеза индола, предложенный Г. Робинсоном и Р. Робинсоном [84, 85], с изменениями, введенными Алленом и Вильсоном [86], является наиболее удовлетворительным при объяснении различных сторон рассматриваемой реакции. Этот механизм может быть показан на примере циклизации фенилгидразона циклогексанона. [c.11]

Реакции циклизации фенилгидразонов с образованием индольного цикла представляют интерес при синтезе замещенных в ядре индол—З-ил-уксусных кислот. [c.110]

Индол и простые алкилиндолы — кристаллические бесцветные вещества, обладающие характерными и притом различными запахами запах незамещенного индола напоминает нафталин, а скатол (3-метилиндол) имеет запах фекалий. Все простейшие индолы получены синтетическим путем, многие из них — весьма доступные вещества. Например, сам индол получают дегидрированием и циклизацией о-этиланилина, осуществляемых при высокой температуре в паровой фазе, а исходный этиланилин приготовляют из о-нитроэтилбензола, побочного вещества в синтезе левомицетина. [c.284]

В литературе описаны синтезы 0,Ь-триптофана циклизацией фенилгидразонов по Фишеру [1—4], иа грамина [5—7], из индола [8—10]. [c.273]

При всех синтезах индола исходят из аро.матических соединений, а пятичленное азотсодержащее кольцо получают путем циклизации. Таким образом ироисходит образование индола при внутримолекулярно.м отщеплении воды от о-аминофенилацетальде-гида [c.987]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Удобный метод синтеза индолов (28) заключается в циклизации о-аллиланилинов (27) в присутствии стехиометрических или каталитических количеств комплексов палладия [21]. Исходные о-аллиланилины могут быть получены с хорошим выходом реакцией соответствующего я-аллилникельгалогенида с о-броманилином (26) [21а]. [c.150]

Родственным и часто применяемым синтезом индолов является восстановительная циклизация о-р-динитростиролов, легко получаемых катализируемой основаниями конденсацией о-нитро-бензальдегидов с нитроалканами схема (126) или нитрованием Р-нитростиролов. [c.551]

Второй тип синтеза с двухуглеродным фрагментом в положении 6 основан главным образом на циклизации типа реакции Дикмана между активированной метиленовой группой, связанной с 6-аминогруппой и этоксикарбонильной или нитрильной группой в положении 5. Активирующей группой может быть СЫ, С0гЕ1 и т. д., которая в конечном продукте оказывается в положении 6, как, например, в (287) [325]. Промежуточный пиримидин обычно получают из дихлорпроизводного и подходящим образом замещенного амина. Этот синтез используется весьма широко. Известны многочисленные синтезы этого типа с трехатомным фрагментом, присоединенным в положении 6. Одним из наиболее интересных является пиримидиновый аналог синтеза индола по Фишеру, в котором, возмо хшо по сходному механизму, пирими-дил-4-гидразон альдегида или кетона превращается в пир-роло [2,3-й] пиримидин, например (288) [326]. [c.656]

Стабилизированный серой карбокатион, образующийся при перегруппировке р-оксосульфоксидов (77) по Пуммереру, может быть перехвачен за счет внутримолекулярной реакции с обогащенным электронами ароматическим ядром, находящимся в подходящем для циклизации месте (уравнение 51) [98]. Аналогичные реакции циклизации использовались для синтеза индолов (80) (уравнение 52), карбазолов и бензотиофенов [99]. [c.277]

Наиболее характерным превращением енгидразинов является циклизация в пирролы или их конденсированные аналоги, протекающая с потерей одного из атомов азота. К этой группе реакций относится и классический синтез индолов по Фишеру из арилгидразонов. Согласно схеме Робинсонов арилгидра-зоны изомеризуются в таутомерную енгидразинную форму, которая претерпевает, в современной интерпретации, [3,3] — сигматропную перегруппировку в диимин, аналогичную клай-зеновской перегруппировке аллиловых эфиров фенолов, Ди— имин далее через ряд последовательных стадий циклизуется в индол [c.85]

Субстраты, содержащие помимо необходимой для этой реакции о-галогенаминной системы другие заместители, такие, как Ме, ОМе, Ph и СОг , приводят к образованию индолов, в которых эти заместители находятся в положениях, определяемых строением исходных о-галогенанилинов. Как уже указывалось, этот метод обладает тем преимуществом, что образуется только один изомер в отличие от синтеза индолов по Фишеру и других методов, включающих циклизацию (табл. 5.2) [22]. [c.112]

Синтез индолов [51. В первой стадии синтеза о-нитротолуол конденсируют с Щ. к. д. э. в присутствии этилата калия продукт выделяют в виде темно-красного калиевого енолята. При восстановлении нитрогруппы гидрированием в уксусной кислоте наблюдается циклизация с образованием этилового эфира индол-2-карбоновой кислоты, гидролизом и декарбоксилированием которого получают индол. [c.233]

Смесь а- и у-К. получают термич. разложением 3-(2-азидо-фенил)пиридина замещенные а-К.-циклизацией фенилгид-разонов 8-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с Р-дикарбонильными соед. р-К.-взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пик-те-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метил-индол-2-карбоновой к-ты по схеме [c.322]

Метод синтеза пирроло[1,2-й ]индолов, разработанный в [8], основан на присоединении производных индоксила к активированным этиленовым и ацетиленовым соединениям по Михаэлю. Установлено, например, что при взаимодействии диметилфумарата с 2-метоксииидоксилом 10 образуется аддукт 11, который при нагревании с триэтиламином трансформируется в 1,2-диметоксикарбонил-З-метилпирроло[1,2-й ]индолинон-9 12. Предложенная авторами [8] схема процесса циклизации приведена ниже. [c.93]

В дальнейшем авторы статей [86-88] разработали стратегию синтеза производных индола, имеющих кислородсодержащие заместители (ОМе или -0-8)(г-Рг)з) в различных положениях бензольного кольца. Она включает реакции литиирова-ния, иодирования, этинилирования и индольной циклизации. [c.55]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]

Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. В некоторых случаях такие процессы могут быть осуществлены в присутствии каталитических количеств палладия с участием в качестве окислителя бензохинона или солей меди(П). [c.71]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из о-изоцианотолуолов на приведенной ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдет циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещенных индолов кроме того, конечный N-литийиндoл может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271]. [c.456]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Другой метод с промежуточным образованием 2,3-дизамещенного производного индола представлен синтезом гармалина, проведенным Ингом, Манске и Робинзоном, которые получили 2-ацетил-3-(Р-фталимидоэтил)-7-меток-сииндол путем циклизации соответствующего гидразона, синтезированного реакцией Джаппа — Клингемана. При удалении фталевой кислоты амин немедленно терял воду и превращался в гармалин (стр. 198). [c.193]

Второй способ синтеза производных 4,5-бензо-р-карболина заключается в получении их из ацетильных производных 3-(о-аминофенил)индола. 3-(о-Нитрофенилиндол)карбоновая-2 кислота легко образуется при действии спиртового раствора хлористого водорода на фенилгидразон о-нитрофенилпи-ровиноградной кислоты, причем происходит индольная циклизация по Фишеру. Декарбоксилирование 3-(о-нитрофенилиндол)карбоновой-2 кислоты, [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология