Оксиндол получение

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

Приведенная выше пропись является общей для получения оксиндолов и 1-метилоксиндолов. Она основана на методе Штолле-, который затем детально разработали Джулиан и Пикл . [c.326]

Впервые индол был получен в 1866 г. перегонкой оксиндола над цинковой пылью. Происхождение его названия связано с Индией еще в шестнадцатом веке оттуда начали вывозить синий краситель— индиго, который путем последовательного расщепления был превращен в индоксил, оксиндол и, наконец, индол. [c.284]

Слово индол произошло от слова Индия еще в XVI веке из Индии начали импортировать синий краситель — индиго. При химическом расщеплении красителя были получены кислородсодержащие индолы (разд. 17.14), которые были названы индоксил и оксиндол сам индол был впервые получен в 1866 г. перегонкой оксиндола над цинковой пылью. [c.413]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Синтез Байера. Первый полный синтез оксиндола, являющийся одним из наиболее удобных среди многих предложенных, был описан Байером в 1878 г. [425]. Причиной, побудившей провести этот синтез, было предположение о том, что о-аминофенилуксусная кислота существует только в форме лактама, т. е. в виде оксиндола, и что поэтому синтез о-амино-фенилуксусной кислоты должен автоматически привести к получению оксиндола. Действительно, Байер успешно синтезировал оксиндол (III) из фенилуксусной кислоты (I) через стадию получения о-нитрофенилуксусной кислоты (II). [c.99]

Большинство новейших исследований, проводимых на основе производных оксиндола и направленных на синтез замещенных пирроло[2,3-6]иидолов преследуют своей целью синтез биологически активных соединений. Здесь, прежде всего, выделяются работы по получению таких важных соединений, как физостигмин и его аналоги. Физостигмин - высокоактивный ингибитор холин-эстеразы, использующийся для лечения глаукомы и в качестве антидота при отравлении фосфорорганическими соединениями. Имеются сведения, что физостигмин может оказывать лечебный эффект при болезни Альцгеймера [1, 2]. Эзеролин - главный метаболит физостигмина, обладает морфиноподобным аналь-гетическим действием. [c.108]

Тиооксиндол (2). К смеси 0.45 г (0.00343 моль) оксиндола 1 в 10 мл осушенного бензола небольшими порциями добавляют 0.45 г (0.00235 моль) пятисернистого фосфора, затем кипятят при перемешивании в течение 80 мин в токе азота. По остывании бензол декантируют, добавляют 0.3 г (0.00285 моль) сульфида калия и экстрагируют реакционную массу теплой смесью бензола с гексаном (в соотношении 3 1) 3 X 20 мл. Полученный экстракт упаривают в вакууме, предохраняя от перегрева на водяной бане со льдом. Выход 21%. 129-130°С, Гпл 130°С [1]. [c.609]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

Соединения такого типа и их превращения играют важную роль в синтезе физостигмина и в доказательстве его структуры. Так называемое метин-ное основание (VI). полученное действием щелочи на иодметилат (V) эзере-тола (IV) [415 416], было окислено красной кровяной солью в соответствующий оксиндол (VII). [c.90]

Было доказано, что этот оксиндол идентичен с синтетическим образцом, полученным Джулиеном и Пиклем [309], правильность структуры которого не вызывает сомнений. [c.91]

Наконец, Байер [425] получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилук-сусной КИСЛОТЫ оловом и соляной кислотой и таким образом установил, qтo оксиндол является лактамом о-аминофенилуксусной кислоты. Оксиндол был получен также при подкислении и последующем нагревании бариевой соли о-аминофенилуксусной кислоты [426]. [c.94]

Структура оксиндола редко встречается в природных соединениях. Действительно, выделение оксиндола при термическом разложении виолацеина [427] является единственным примером получения самого оксиндола из природных соединений. Хотя Виланд и Виткоп [303] считали, что 3-оксиндол-аланин (окситриптофан) как таковой присутствует в пептиде фаллоидине, иа которого он получается гидролизом, недавно было высказано предположение [428, согласно которому оксиндольная структура возникает во время процесса гидролиза. [c.94]

Некоторые реакции кондесации изатина (I) [например, с фенолом (VII)] непосредственно приводят к получению замещенных производных оксиндола [c.96]

Как было указано при обсуждении индоленинов, ряд оксиндолов был получен из индоленинов в процессе работы по выяснению их струк туры. [c.97]

Синтез Бруннера. Важный метод получения оксиндолов, предложенный Бруннером [490], состоит в нагревании аиилфенилгидразнна (I) со щелочными реагентами, в результате чего отщепляется аммиак и образуется оксиндол (II). [c.104]

Вообще фенилгидразины дают лучшие выходы оксиндолов, чем 1-метил-фенилгидразины, однако влияние замещения здесь менее заметно, чем влияние изменений в ацильной группе. Так, хотя Бруннер получил оксиндол [391] и 1-метилоксиндол [490] с равно плохими выходами, 3-мети.доксиндол [391] и 1,3-диметилоксиндол [490] были синтезированы с выходами соответственно 78 и 50%. Этот метод Бруннера лучше всего применим для получения 3-алкил- или диалкилоксиндолов. [c.105]

Этот позднее всех предложенный и наиболее важный метод синтеза оксиндолов был впервые применен в 1914 г. Штолле для получения 1-этилоксиндола (Illa) и 1-фенилоксиндола (Шб) [499]. Позднее Штолле распространил эту реакцию (с различным успехом) на многие замещенные ацетанилиды [15, 405, 500, 501]. [c.105]

Штолле рекомендовал свой метод только для получения 1-алкил-оксиндолов ему не удалось [405] получить оксиндолы из р-нафтиламина, а-аминоантрахинона и -фенилендиамина. Сам оксиндол в условиях реакции Штолле не мог быть получен [21]. Попытка Портера, Робинсона и Вайлера получить 3,3-диметилоксиндол из а-бромизобутиранилида [507] успеха не имела. [c.107]

Валь и Ливовский [510] показали, что хлористый алюминий является причиной миграции метильных групп, что приводит к получению диметил-оксиндола из соединения VI. [c.107]

Метод получения оксиндолов, очень похожий на синтез Штолле, был применен Мейзенгеймером и Мейсом [511], открывшими, что анилиды миндальной кислоты (VII) при действии концентрированной серной кислоты превращаются в 3-фенилоксиндолы (VIII). [c.107]

Кислоты. Хотя и было установлено, что этиловый эфир (III) оксиндо-лил-З-уксусной кислоты [517, 532] может существовать, Самптер утверждает, что оксиндолил-З-уксусная кислота (IV) [423] сама по себе не существует эта точка зрения поддерживается некоторыми исследователями [519, 523, 533, 534]. Все попытки синтезировать оксиндолил-З-уксусную кислоту привели к получению 2-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-карбоновой кислоты (VI). [c.120]

Хорнер [517] предполагал, что ему удалось получить оксиндолил-З-уксусную кислоту (IV) при гидролизе этилового эфира оксиндолил-З-уксусной кислоты (III), полученного восстановлением этилового эфира оксиндолил-3-глиоксиловой кислоты (II) амальгамой цинка в уксусной кислоте. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология