Уридины восстановление

Возможно и прямое восстановление пиримидинов в соответствующие 5,6-дигидропроизводные, например каталитическим гидрированием уридина над катализатором Адамса [69] получен [c.140]

Гораздо более однозначные результаты получаются при каталитическом гидрировании пиримидиновых рибонуклеозидов. Легче всего гидрирование протекает над родием на окиси алюминия 120-122. реакцию можно проводить в присутствии в качестве катализатора пластины на окиси алюминия коллоидной платины 4 и коллоидного палладия в последнем случае восстановление протекает очень медленно. Гидрирование уридина и его производных в нейтральной или слабокислой среде заканчивается после по- [c.336]

Есть определенные преимущества в создании хорошего синтетического метода для осуществления этого превращения. Получение дезоксинуклеозидов всегда более сложно, чем аналогичных рибонуклеозидов, поскольку дезоксисахар менее стабилен (и более дорог) и часто не удается избежать образования смеси а-и р-аномеров. Напротив, синтезы многих рибонуклеозидов идут быстро, количественно и дают только р-нуклеозид. Существуют три метода рибо--V дезоксирибо-превращения. Первый метод требует получения 0 ,2 -циклонуклеозида (52) по реакции уридина с дифенилкарбонатом [92]. Неочищенный продукт прямо бензои-лируют бензоилцианидом в апротонном растворителе и превращают далее в 2 -хлор-2 -дезоксинуклеозид (53) действием безводного хлорида водорода в ДМФА. В результате образуется исключительно рибопродукт, который может быть восстановлен гидри- [c.97]

Аналогично уридину протекает и восстановление тимидина >28. Насыщение 5,6-двойной связи при гидрировании над родиевым катализатором происходит стереоспецифически, так что образуется -изомер XXXII при дальнейшем его восстановлении действием боргидрида натрия и обработке метанолом выделены производное [c.337]

Аналогичное раскрытие цикла наблюдается при восстановлении уридина натрийборгидридом при pH 9,5—10 и облучении светом ртутной лампы низкого давления (см. гл. 12). Продуктом реакции является рибозильное производное уреидоспирта, получающееся в результате дальнейшего восстановления. [c.456]

При гидрировании 5-оксиметилуридина конкурируют два процесса насыщение двойной связи с образованием 5-оксиметил-5,6-дигидроуридина XXIV и гидрогенолиз, приводящий к 5-метил-уридину XXV (риботимидину), который может подвергаться дальнейшему восстановлению [c.613]

У. к. обладают рядом свойств, характерных для уридина (галогенирование, восстановление пиримидинового кольца и др.). При кислотном гидролизе происходит разрыв пирофосфатиой связи в УДФ и УТФ (15 мин. 100°, 1 н. к-та) отщепление фосфата от УМФ затруднено. При жестком кислотном гидролизе происходит разрыв К-гликозидной связи с освобождением урацила и фосфата и разрушением рибозы. Рибоза выделяется кислотным гидролизом после ослабления К-гликозидной связи восстановлением или бромированием пиримидинового кольца. [c.182]

Присоединение по 4,5-двойной связи пиримидина в нуклеозидах люжет протекать различными способами. Ранее было упомянуто, что восстановление является одним из способов уменьшения устойчивости гликозидной связи, причем в ранних работах использовали платиновые и палладиевые катализаторы. При использовании родиевого катализатора [114] гидрирование в мягких условиях протекает более эффективно, и этим способом был восстановлен до 4,5-дигидросоединенин ряд нуклеозидов (и нуклеотидов), включая тимидин, дезоксицитидин, цитидин, 5-оксиметил-2 -дезокси-уридин и 5-оксиметил-2 -дезоксицитидин. [c.41]

В течение многих лет считалось, что при щелочном гидролизе рибонуклеиновых кислот в мягких условиях образуется смесь только З -фосфатов аденозина, цитидина, гуанозина и уридина. Это ошибочное представление существовало главным образом из-за несовершенства методов классической органической химии применительно к идентификации и характеристике нуклеотидов. Многое в ранних работах Левина и его сотрудников, касающихся определения положения фосфорного остатка, противоречиво, вероятно, вследствие того, что нуклеотиды, с которыми они работали, представляли собой смеси 2 - и 3 -изомеров. Кроме того, они выделяли оптически неактивный рибнтфосфат в результате восстановления рибозофосфата, полученного из гуаниловой кислоты (через продукт дезаминирования — ксантиловую кислоту). Однако при использовании условий, в которых проходит миграция фосфорного остатка, такое выделение не имеет никакого смысла. Тем не менее уже это исследование показало, что именно 2 - или З -гидроксильная группа сахара в таких нуклеозидах этерифицирована фосфатом. Так, дезаминирование адениловой кислоты приводило к инозиновой кислоте, дающей при гидролизе гипоксантин и рибозофосфат, который не был рибозо-5-фосфатом [40]. Фосфорилирование 5 -0-три-тилуридина приводит к уридиловой кислоте, которая оказалась [c.126]

II (НАДП-Нг), действующий как кофактор на стадии восстановления. Уридин-5 -иирофосфат также превращается в 2 -дезокси-уридин-5 -пирофосфат, и вполне вероятно, что механизм восстановления является общим для всех нуклеотидов. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология