Коллоидный палладий

Интересен синтез, аналогичный приведенному выше, в котором исходят из D-(—)-фенилацетилметанола, полученного ферментативным путем. Последний гидрируется в присутствии метиламина лучше всего коллоидным палладием по методу Скита или амальгамой алюминия. При этом непосредственно получается оптически деятельный эфедрин [c.350]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Полученный азеотроп МБИ — вода подвергают гидрированию при давлении водорода 0,5—1 МПа и температуре 30—80 °С. В качестве селективного катализатора используют коллоидный палладий на носителе. Конверсия МБИ в МБЕ в этих условиях почти полная. Высокая селективность катализатора устраняет необходимость разделения МБИ и МБЕ. Вследствие близости температур кипения очистка этих двух спиртов и двух азеотропов оказалась бы сложным и довольно дорогим процессом. [c.216]

Аналогично получают коллоидный палладий [120], Применяя водород,, в качестве восстановителя. [c.35]

Раствор 60 мг коллоидного палладия в 4,35 мл насыщенного водного раствора пикрата натрия — для поглощения водорода. [c.177]

Светло-серый металл семейства платины относительно мягкий, ковкий. Наименее плотный, самый низкоплавкий и наиболее реакционноспособный из всех платиновых металлов. В особых условиях образует коллоидный палладий и палладиевую чернь (тонкодисперсный палладий). Катион Pd в растворе имеет коричневую окраску. Благородный металл не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Реагирует с концентрированными серной и азотной кислотами, царской водкой , галогенами, серой. Окисляется при сплавлении с гидросульфатом калия. Поглощает максимальное (среди металлов) количество Н2, причем окклюдированный водород находится в атомном состоянии насыщенный водородом металл загорается на воздухе. В природе находится в самородном виде (сплавы на основе платины). Получение см. 885 , 886 ", 888 . [c.444]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Коллоидный палладий обладает замечательным каталитическим действием. Так, при пропускании водорода в раствор ненасыщенных органических соединений часто происходит прямое восстановление (гидрогенизация) их в присутствии небольшого количества коллоидного палладия. [c.567]

Стартовую зону хроматографической пластинки шириной 1,5—2 см опрыскивают 1—2%-ным раствором коллоидного палладия. Пластинку сушат 1 ч при повышенной температуре и дают остыть в эксикаторе. Часть слоя с катализатором импрегнируют высококипящим растворителем. После нанесения образцов смеси на стартовую зону хроматограмму помещают в вакуумный эксикатор, который после откачивания заполняют водородом. По истечении 1 ч остаток слоя импрегнируют тем же растворителем, затем хроматограмму проявляют подвижной фазой [111]. [c.119]

I Иа абсорбционных методов определения водорода наиболее точен способ поглощения водорода коллоидным раствором палладия. При приготовлении коллоидного раствора палладия в качестве защитногс коллоида к раствору прибавляют натриевую соль протальбиновой кислоты, а в качес.тве поглотителя — пикриновую кислоту. Для этого две части коллоидного палладия и пять частей пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл раствора едкого натра, разбавляют водой до 100 мл. Эти 100 мл раствора палладия и пикриновой кислоты способны поглотить 4 л водорода. Поглощение происходит с заметной скоростью и заканчинается через 15—20 мин. При поглощении водорода таким раствором происходит восстановление пикриновой кислоты до триамидо-фенола по уравнению [c.830]

ГИДРИРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ КОЛЛОИДНОГО ПАЛЛАДИЯ [c.201]

Продолжая многолетнее научное направление кафедры по исследованию ненасыщенных соединений (А. Е. Фаворский, Ю. С. Залькинд, Э. Д. Данилова), мы решили подвергнуть систематическому изучению поведение различных непредельных соединений при гидрировании их в присутствии коллоидного палладия с целью установить порядок присоединения водорода в зависимости от строения исследуемых веществ и выяснить влияние различных добавок на характер и состав продуктов гидрирования. [c.201]

Следовательно, эти добавки в некоторой степени усиливают избирательное действие коллоидного палладия относительно преимущественного гидрирования тройной связи ениновых спиртов [16]. [c.204]

Из литературы было известно, что изопропенилацетилен гидрируется в присутствии коллоидного палладия так, что первоначально образующийся изопрен частично гидрируется до олефина [17]. [c.205]

X. В. Бальян. Гидрирование непредельных соединений в присутствии коллоидного палладия. . ............... [c.326]

Определение водорода в углеводородных газах основано 1) на его способности соединяться с кислородом в присутствии катализаторов при повышенной температуре, с образованием воды и 2) на способности поглощаться коллоидным палладием или палладиевой чернью. [c.126]

Палладий на никеле по Гинзбергу действует аналогично коллоидному палладию по Паалю. [c.534]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Поглощение водорода раствором коллоидного палладия. Приготовление раствора 2 г комплексной соли Pd l, 2Na l растворяют в дестиллированной воде, добавляют 5 г пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл 1 н. раствора едкого натра полученный раствор доводят водой до 110 мл. [c.78]

Применяя коллоидный палладий и, что несколько хуже, платиновые катализаторы по Адамсу (стр. 34), можно гидрировать С=С-связь с достаточной избирательностью [242]. После поглощения 1 моль водорода полученный продукт состоит главным образом из олефина, хотя при дальнейшем воздействии водорода реакция идет до образования насыщенного соединения. Такими же избирательными свойствами обладают катализаторы типа никеля Ренея [1Ь, 235, 243, 244]. [c.54]

Гексадиеналь, или сорбиновый альдегид, образуется при дегидрировании н-кашронового альдегида в водной суспензии коллоидным палладием [II как побочный продукт при конденсации ацетальдегида в присутствии ацетата натрия [2] при восстановлении гексанола в атмосфере СОг в присутствии ацетата никеля [31 при конденсации 1-пиперидин-1,3-бутадие-на с ацетальдегидом и последующей о бработке продуктов реакции смесью уксусной кислоты с ацетангидридом [4]. [c.74]

Все платиноиды — благородные металлы, не корродируют, растворяются (кроме 1г) только в царской водке с образованием хлорплатинатов. Все они, особенно Р1 и Р(1, обладают высокой каталитической активностью в мелкодисперсном состоянии (платиновая чернь и коллоидный палладий). Они очень активно поглощают водород и потому являются прекрасными катализаторами всех реакций с его участием. Особенно активно растворяет водород палладий. Содержание водорода в нем при обычном давлении отвечает РсХгН, с повышением давления содержание водорода доходит до PdH. [c.189]

Проведенные в последние годы исследования по окислению ацетоксилированию ненасыщенных углеводородов в жидкой паровой фазах на основе палладия показали, что превращени окисляемого субстрата протекают не только с участием компле сов палладия(П), но и катализируются низковалентными формам мв палладия, а именно палладием(Х) и палладием(О), в особенно сти коллоидным палладием. Палла (1) и паллал (О) входят щ состав многоатомных палладиевых кластеров. Чаще всего палла- дий именно в таких соединениях, представляющих собой ав самбль из разных валентных форм палладия, обладает большей каталитической активностью, чем моноядерные комплексы пал-ладия(П). Однако механизм реакций, катализируемых кластерами палладия, остается неясным. [c.610]

Коллоидный палладий готовили на аравийской камеди, гуммиарабике или крахмале в качестве защитного коллоида [3]. Водород получали электролизом раствора NaOH. Опыты проводили в обычном приборе для гидрирования. Растворителями служили вода, метиловый или этиловый спирты. Реакция велась при комнатной температуре и атмосферном давлении со скоростью 120 качаний колбы в минуту. [c.201]

Предварительно нами были проведены параллельные опыты разложения указанных ениновых спиртов щелочью и металлическим натрием. Более надежным и точным оказался второй метод, применяя который мы обнаружили при расщеплении 90—92% винилацетилена, а с едким кали лишь 40—42% от теоретического количества. Приняв за метод анализа расщепление металлическим атрием, мы гидрировали вышеуказанные спирты как в соотношении молей спирта и водорода 1 2, так и в соотношении 1 1. В первом случае в продуктах расщепления мы не обнаружили винилацетилена, а во втором случае находили 29—31%, что указывало на соответствующее количество исходного спирта, не вошедшего в реакцию. Эти данные подтверждают результаты И. Н. Назарова и Л. Б. Фишера [14] и ясно указывают, что первые два атома водорода в присутствии коллоидного палладия не целиком, а преимущественно (примерна на 7з) присоединяются по тройной связи диметил- и метилэтилвинилацетиленилкабинола с образованием соответствующего диенового спирта. Присоединение четырех атомов водорода к молекуле исследуемого спирта в присутствии органической добавки — п-родан-. хлорбензола (0,01% от веса спирта) замедляется примерно в 2,5—3 раза (см. рис. 4). В продуктах разложения винилацетилен не обнаруживает- [c.203]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Научные работы относятся к синтетической органической химии. Впервые синтезировал а-бромтолу-идиновые кислоты. Исследовал (1913) каталитическое гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии коллоидного палладия и платиновой черни установил (1915—1937) влияние положения заместителя в основной цепи на скорость гидрирования. Получил (1916—1948) геометрические изомеры гликолей и эритритов ацетиленового и диацетиленового рядов, Впервые получил (1927) иод-фенантрен и предложил способ синтеза фенантриламинов. Синтезировал и изучил (1930—1935) ряд непредельных соединений, близких витамину А. Автор учебника Органическая химия (1934), выдер-жавщего несколько изданий. [22] [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология