Платиновый катализатор по Адамсу

Скорости гидрирования некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений и соответствующих карбоциклических соединений над платиновым катализатором Адамса (40 °С, 2,5 кгс/см ) приведены в табл. 20. [c.160]

Константы скорости гидрирования метил-замещенных бензойных кислот на платиновом катализаторе Адамса при ЗЭ ° [c.221]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Опыты, проведенные с платиновым катализатором Адамса, показали, что константы скоростей гидрирования у фурановых соединений выше, чем у соответствующих производных бензола (96). Отношение констант скоростей гидрирования наиболее типичных соединений обоих рядов колебалось в пределах от 1,92 до 3,76. [c.13]

Обработка эфирного раствора транс- -ментана-3-Н1 водородом (давление 3 аг) в течение 4 час. в присутствии платинового катализатора Адамса указывает на отсутствие поглощения водорода. Вещество при этом остается, по-видимому, неизмененным т. кип. 54° ири 17 мм рт. ст., 1,4371, д,07 0,01° [c.210]

Константы скорости гидрирования фенил- и циклогексил-замещенных соединении на платиновом катализаторе Адамса нри 30 ° [c.226]

ОБМЕН ДЕЙТЕРИЯ С МЕТАНОЛОМ НАД ПЛАТИНОВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ АДАМСА. ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ НА СКОРОСТЬ ЭТОГО ОБМЕНА [c.92]

Газообразный дейтерий быстро обменивается с метиловым спиртом над платиновым катализатором Адамса при 35°. Изучено влияние количества катализатора, его обработки и давления дейтерия на скорость обмена, а также влияние некоторых ароматических, алифатических и олефиновых нитро- и родственных им соединений. Все нитросоединения вначале снижают скорость реакции обмена, причем степень такого уменьшения скорости возрастает с увеличением удельной константы скорости реакции гидрогенизации этих соединений, катализируемой платиной. [c.92]

Хотя уже сообщалось [1—3] об обмене гидроксильного водорода метилового спирта с дейтерием в различных его соединениях (окись дейтерия, сульфид дейтерия) и описаны препараты метанола-с (СНзОО), полученные омылением эфиров и разложением реактива Гриньяра окисью дейтерия [4—6], реакция каталитического обмена газообразного дейтерия с метанолом над платиновым катализатором Адамса до сих пор не изучалась. [c.92]

Ранее был исследован обмен газообразного дейтерия с уксусной кислотой над платиновым катализатором Адамса, а также влияние нитросоединений [7, 8] на этот обмен, причем установлено соотношение изучаемого эффекта с кинетикой гидрогенизации соответствующих соединений [9]. В настоящей работе указанные исследования проводились с системой метанол—газообразный дейтерий—платиновый катализатор Адамса. [c.92]

Реакции обмена. Методика изучения изотопного обмена над необработанным платиновым катализатором Адамса была уже описана ранее [7]. Методика изучения обмена над предварительно восстановленным катализатором была аналогичной. Взвешенный катализатор промывали метиловым спиртом в реакционной колбе, после чего следовало обычное откачивание. Затем колбу доводили до комнатной температуры, запол- [c.92]

Синтетический метанол был подвергнут фракционированной перегонке на 2,5-метровой колонке Вигре при флегмовом числе, равном 20 1. Одновременно очищалось около 2 л метанола, который сохранялся в стеклянных бутылях с завинчивающейся пробкой. Платиновый катализатор Адамса готовился обычным способом [10] для всех опытов по обмену применялись образцы из одной партии катализатора. [c.93]

Данные о реакции обмена над платиновым катализатором Адамса приведены в табл. 1. Как видно, увеличение веса катализатора выше 2 мг не приводит к повышению скорости обмена. [c.93]

ВЛИЯНИЕ КОЛИЧЕСТВА КАТАЛИЗАТОРА НА СКОРОСТЬ ОБМЕНА ДЕЙТЕРИЯ С МЕТАНОЛОМ НАД ПЛАТИНОВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ АДАМСА [c.94]

Табл. 2 иллюстрирует влияние весового количества катализатора на скорость обмена дейтерия с метанолом над предварительно восстановленным и промытым платиновым катализатором Адамса. Скорость обмена при скорости встряхивания 300 и 500 циклов в минуту оказывается одинаковой. Трехкратное промывание очищенным метанолом предварительно восстановленного катализатора с достаточной воспроизводимостью приводило его в состояние высокой активности этот препарат был стандартным для остальных опытов. [c.95]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА СКОРОСТЬ ОБЛ ЕНА ДЕЙТЕРИЯ с МЕТАНОЛОМ НАД 2,0 мг ПРЕДВАРИТЕЛЬНО ВОССТАНОВЛЕННОГО И ПРОМЫТОГО ПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА АДАМСА [c.95]

Рис. Влияние различных азотсодержащих соединений на скорость обмена дейтерия с метанолом над 2,0 мг платинового катализатора Адамса (предварительно восстановленного и промытого).

На основе этих данных для последующих опытов с участием нитросоединений в качестве стандарта был выбран предварительно восстановленный и трехкратно промытый платиновый катализатор Адамса весом 2,0 мг. [c.96]

В результате восстановления и промывки платинового катализатора Адамса удаляются оставшиеся в нем натриевые основания, являющиеся сильными акцепторами протонов [11]. Эти соединения образуются при термическом разложении плава азотнокислого натрия в процессе приготовления катализатора. В растворителях кислотного характера, как, например, в уксусной кислоте, оставшиеся в катализаторе основные соединения не снижают его активности, но при работе с нейтральными растворителями, как, например, с метиловым спиртом, для получения катализатора достаточной активности эти соединения должны быть предварительно удалены. [c.98]

В любой из этих систем обмен с метанолом и восстановление нитро- или ненасыщенного соединения являются конкурирующими реакциями, что доказывается поглощением дейтерия. Кинетика гидрогенизации этих нитросоединений в растворе этилового спирта над платиновым катализатором Адамса во всех изученных случаях одинакова, реакции протекают по нулевому порядку в отношении акцептора водорода и по первому порядку в отношении водорода [13]. Реакции с ароматическими и сопряженными олефиновыми нитросоединениями, однако, характеризуются значительно более высокими величинами удельных констант скорости, чем реакции алифатических соединений. Такая закономерность может быть интерпретирована как указание на то, что в системе платиновый катализатор Адамса — этанол притяжение поверхностью ароматических или олефиновых нитрогрупп значительно сильнее, чем алифатических нитро-групп. Результаты изучения реакций обмена в системе платиновый катализатор Адамса (предварительно восстановленный и промытый) — метанол указывают на аналогичную последовательность притяжения поверхностью катализатора, т. е. ароматические или олефиновые нитрогруппы притягиваются сильнее, чем алифатические нитрогруппы. [c.99]

В уксусной кислоте в присутствии платинового катализатора Адамса дигидростеркуловая кислота поглощает еще 1 моль водорода. [c.38]

Н-Метил-2,3-диметоксибензиламин был получен взаимодействием хлористого 2,3-димстоксибензила с метиламином , а также каталитическим восстановлением смеси 2,3-диметоксибензальдегида и метиламина с применением платинового катализатора Адамса . [c.302]

Восстановление нитроксилов. Нитроксилы могут быть каталитически восстановлены, причем степень восстановления зависит от природы гетерогенного катализатора. На платиновом катализаторе Адамса нитроксилы восстанавливаются до гидроксиламинов, а на никеле Ренея — до аминов [c.528]

Обмен между газообразным водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Адамса [1] полностью подавляется небольщими количествами нитробензола. Однако нитробензол в этих условиях гидрируется, сначала давая анилин, а затем циклогексиламин. Экспериментальные данные по этому вопросу взяты частично из работы Смита и Бедуа [2]. [c.182]

Гидрогенизация сорбиновой кислоты в н-гексан, ,а-гексенкислоту и небольшие количества Аф- и А,у тексенкислоты Губчатый никель или платина, осажденные электролитически на полированных никелевом и платиновом катодах. Платиновый катализатор Адамса в спирте дает продукты восстановления и приблизительно в той же пропорции 1917 [c.267]

Ряд исследователей [433, 447] проводил гидрирование бензойной кислоты в этанольном пли водном растворе иа илатиповой черни при комнатной температуре при этом образуется цикло-гексанкарбоновая кислота. На платиновом катализаторе Адамса восстановление протекает только в кислотных растворителях, например в ледяной уксусной кислоте [1], или при условии пол- [c.219]

НОГО удаления щелочных компонентов, образующихся в процессе приготовления катализатора [173]. Гидрирование этилового эфира бензойной кислоты на никеле при 225° и давлении 92 ат приводит [183, 241] к образованию этилового эфира циклогексан-карбоновой кислоты с теоретическим выходом. Бензойную кислоту можно восстановить также на родиевых катализаторах [35]. Бензольное кольцо в фенилстеарпиовой п фенилундекановой кислотах восстанавливали в спиртовом растворе при 165—230° и давлении 175—200 ат [375] фенилундекаиовую кислоту восстанавливали также в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса при 80°. [c.220]

Изучали [360] восстановление анилина в уксуснокислом растворе (или, другилш словами, анилиний-иона) на платиновом катализаторе Адамса энергия активации для этой реакции равна 7500 кал/молъ. В качестве катализатора гидрировашш анилина, толуидинов, метил-, диметил- и диэтиланилинов с образованием соответствующих циклогексиламинов испытывали [347] коллоидную платину. В этих опытах была доказана возмон ность получать первичные или вторичные циклогексиламины путем изме- [c.223]

Содержание промежуточного фенилциклогексильного соединения при гидрировании производных дифенила на платиновом катализаторе Адамса (температура гидрирования 30 , степень превращения 50%) [c.226]

Аценафтен восстанавливается водородом при давлении 5— 15 ат на никелевом катализаторе в тетрагидроаценафтен [425]. Аценафтен можно полностью гидрировать на никеле [145] или в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса [c.235]

Были экспериментально определены константы скорости реакции гидрироваиня производных фурана в уксуснокислом растворе па платиновом катализаторе Адамса (в предположении первого ее порядка) [366]. Полученные данные сравнивал с соответствующими показателями для реакции восстановлепия бензольных производных. Эти результаты (табл. 15) показывают, что фурановое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное. Энергии активации для реакции восстановления фуранового кольца оказались немного больше, чем для восстаповления феннль-ной группы. [c.245]

Изучали [373] гидрирование пиридина и метилпиридииов на платиновом катализаторе Адамса при давлении водорода 1,1—4,4 ат и темнературе 15—45° с применением ледяной уксусной кислоты в качестве растворителя. Основными продуктами гидрирования были пиперидин и дхетилниперидины. Кинетика этих реакций восстановления отличалась от кинетики гидрирования бензола она несколько отклоняется от обычного первого порядка по отношенню к водороду н нулевого порядка по отношению к органическому исходному соединению. [c.249]

Была изучена [73] кинетика гидрирования хниолинов в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса при [c.252]

Раствор трикарбонилбутадиенилжелеза в этаноле не поглощал водорода при гидрировании на платиновом катализаторе Адамса. [c.177]

Строение пирана XXXI устанавливается на основании оптических данных и переводом его в соединение XXXII при гидрировании (платиновый катализатор Адамса). [c.26]

Платиновый катализатор Адамса [26] готовят восстановлением (на холоду) окисла PtOg (более или менее гидратированного) с помощью водорода. Исходный окисел получают сплавлением платино(4)-хлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием, [c.40]

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА СКОРОСТЬ ОБМЕНА ДЕЙТЕРИЯ С МЕТАНОЛОМ НАД 2,0 мг ПРЕДВАРИТЕЛЬНО ВОССТАНОИЛЕННОГО И ПРОМЫТОГО ПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА АДАМСА [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология