Уридин реакции

Рис. 98. Зависимость эффективной константы скорости реакции уридина с Р-(4-морфслинил)этилцикло-гексилкарбодиимидом от pH при 20 С (по данным Д. Г. Кнорре и Г. С. Мушинской)

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Рис. 99. Зависимость эффективной константы скорости реакции уридина с Р-(4-морфолинил) этилдиклогексилкар-бодиимидом от доли ионизованной формы уридина (по данным рис. 98)

Из панкреатической железы была выделена рибонуклеаза, полученная в 1940 г. в кристаллическом состоянии. Она действует на РНК, расщепляя фосфоэфирную связь присоединенного к положению 3 пиримидинового нуклеозида (см. гл. 22.3). Особенности ее действия были исследованы Маркхамом и Смитом, которые показали, что первичными продуктами действия этой РНазы на РНК являются 2, 3 -циклофосфаты уридина и цитидина (47). Они в свою очередь на следующей стадии ферментативной реакции мед ленно гидролизуются до З -фосфатов [60]. Для пуриновых остат ков в то время не было аналогичных ферментов, обладающих по добной специфичностью. (Такодиастаза была открыта позднее) Однако в руках исследователей была фосфодиэстераза селезенки которая действует как экзонуклеаза н дает все четыре рибонук леозид-З -фосфата. [c.58]

Например, уридин в нейтральной и кислой среде не взаимодействует с карбодиимидом, поскольку у него отсутствует достаточно реакционноспособный нуклеофильный центр для атаки слабо электрофильного атома углерода карбодиимида. В щелочной среде происходит ионизация группы N—Н уридина и нуклеофильный анион может присоединяться к карбодиимиду по реакции [c.340]

На рис. 98 приведена зависимость lg к фф от pH для реакции карбодиимида с уридином. Для уридина рК = 9,6. В соответствии [c.341]

Известны две хорощо изученные реакции пиримидиновых нуклеозидов, каждая из которых включает промежуточное образование 5,6-дигидропроизводного. Эта реакция производных цитозина с гидроксиламином и реакция производных уридина и цитидина с бисульфитом. Обе реакции были авторитетно рассмотрены в [c.121]

Зависимость времени релаксации реакции (9.11) от суммы равновесных концентраций рибонуклеазы и уридин-З -монофосфата. Уелрвия опыта pH 5,5 25° С ионная сила 0,2М (K I) [c.201]

Процесс формирования окончательных молекул тРНК помимо обстригания предшественника нуклеазами сопровождается также значительными модификациями пуриновых и пиримидиновых оснований [64]. Известно шестьдесят или даже больше реакций, приводящих к таким модификациям число и степень таких модификаций неодинаковы для разных видов. Строение некоторых модифицированных оснований показано на рис. 15-10. На примере уридина, приведенного на рис. 15-10, можно видеть, что возможны различные типы модификаций. Одной из наиболее типичных модификаций является метилирование, которое может происходить как по основанию, так и по [c.220]

Эта реакция проводится обычно при нагревании диалкоксипирими-дина (LX) с галоидным алкилом, лучше в вакууме. Если в качестве галоидного алкила в реакцию ввести ацилгликозилгалогенид, то можно получить нуклеозид. В качестве примера можно привести синтез природных уридина (VIII) и цитидина (VII), протекающий по схеме [c.208]

Есть определенные преимущества в создании хорошего синтетического метода для осуществления этого превращения. Получение дезоксинуклеозидов всегда более сложно, чем аналогичных рибонуклеозидов, поскольку дезоксисахар менее стабилен (и более дорог) и часто не удается избежать образования смеси а-и р-аномеров. Напротив, синтезы многих рибонуклеозидов идут быстро, количественно и дают только р-нуклеозид. Существуют три метода рибо--V дезоксирибо-превращения. Первый метод требует получения 0 ,2 -циклонуклеозида (52) по реакции уридина с дифенилкарбонатом [92]. Неочищенный продукт прямо бензои-лируют бензоилцианидом в апротонном растворителе и превращают далее в 2 -хлор-2 -дезоксинуклеозид (53) действием безводного хлорида водорода в ДМФА. В результате образуется исключительно рибопродукт, который может быть восстановлен гидри- [c.97]

Так, алкилирование нуклеозидов диазометаном, алкилгалогенидами или диметилсульфатом приводит к сложной смеси продуктов О -, 0-, циклического N- и экзоциклического iV-алкилирования, хотя наиболее реакционноспособным местом по отношению к действию эфиров сильных кислот в гуанозине является атом N-7, в аденозине — iV-1 и в цитидине — N-3, тогда как уридин реагирует очень медленно. Тем не менее при реакции с диалкилсульфатами в сильно щелочных условиях образуются только продукты О -ал-килирования [174] и, хотя в результате реакции может также образоваться сложная смесь соединений, это один из наиболее легких путей получения таких О -алкилированных нуклеозидов. Эта реакция использована для аденин- и цитозин- (и, следовательно, уридин-, после дезаминирования) -содержащих нуклеозидов, а также для реакции алкилгалогенидов с 2, 3 -0-изопропилиденури-дином [175], что приводит почти исключительно к О -алкилирован-ным продуктам. Реакция объяснена в терминах жестких и мягких реакционных центров, и установлена корреляция реакции по жест- [c.116]

По аналогии с описанной реакцией с урацилом, кажется, что действие фтора, разбавленного азотом, в ледяной уксусной кислоте на уридин может приводить к образованию 5-фторуридина, [c.120]

Реакция с бисульфитом использована также для проведения изотопного обмена при С-5 в уридине и цитидине, а также для дегалогенирования 5-бромуридина. Цистеин также может вызывать изотопный обмен при С-5 [189] и дегалогенирование 5-бромуридина при pH 8,9 [190] полагают, что эти реакции также идут через промежуточное образование 5,6-дигидропроизводных. [c.122]

В реакциях сочетания также используются оловоорганические производные уридина, полученные из соответствующих литийорганических производных, однако и в этом случае обычно предпочтительно использование вместо уридина соответствующих диалкоксипиримидинов [ 122]. [c.279]

МЕДИ (II) СУЛЬФАТ БЕЗВОДНЫЙ, СиЗО Мол.вес 159,60. Образование ацетонидов (изопропилиденовых производных). Левин и Типсон [1] получили 2, З -О-ацетонид (2) уридина (1) с практически количественным выходом реакцией (1) с ацетоном и М, с. б. в присутствии каталитического количества серной кислоты. При комнатной температуре реакция завершается за 48 час. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология