Хлорхиназолины реакции

Широко исследованы две реакции хиназолонов — алкилирование их алкилгалогенидами и диалкилсульфатами и хлорирование хлоридами фосфора с образованием 2- и 4-хлорхиназолинов, реакции которых также были подробно изучены. Поскольку каждое из этих соединений имеет по два аналогичных реагирующих центра, они являются весьма интересными объектами как для синтетической, так и для теоретической работы. Все они требуют дальнейшего исследования. [c.292]

Эта реакция явилась общим и широко применимым методом получения 2-и 4-хлорхиназолинов. Если метильная группа занимает в молекуле 4-хиназолона положение 3, исключая таким образом обычную таутомерию, то при хлорировании эта метильная группа отщепляется [94]. [c.294]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Так, взаимодействие 2- или 4-хлорхиназолина с любым нуклеофильным реагентом в присутствии следов кислоты в мягких условиях приводит к замещению атома хлора сначала в положении 4, а затем и в положении 2. В присутствии сильного основания (едкого натра или метилата натрия) замена атомов галогена как в положении 2, так и в положении 4 проходит быстро при комнатной температуре. В случае более слабых оснований (воды, метанола, анилина) замещение при комнатной температуре будет наблюдаться лишь в присутствии следов кислоты, в отсутствие которой реакция будет проходить только при повышенных температурах. Поскольку во многих случаях в результате реакции образуется свободный хлористый водород, эти реакции являются аутокаталитическими, вследствие чего 4-хлорхиназолин оказывается неустойчивым во влажном воздухе при комнатной температуре, а при стоянии в метаноле в течение нескольких часов при комнатной температуре превращается в 4-мет- оксих иназол ин [99]. К основаниям, используемым в таких реакциях, относятся вода и гидроокиси щелочных металлов, спирт и алкоголяты металлов, феноляты металлов, сероводород и бисульфиды щелочных металлов, меркаптаны и меркаптиды щелочных металлов, аммиак, алифатические и ароматические амины, гидразины и цианистый калий (см. схему на стр. 296). [c.295]

Сравнительные экспериментальные условия при проведении многих таких реакций обмена изложены в статьях этих авторов. Кроме того, Томисек и Кристенсен [99] наблюдали, что при взаимодействии хлорхиназолина с метанолом образуются как 4-метоксихиназолин, таки 4-хиназолон для объяснения полученного результата они предложили серию реакций. Необходимо более детально исследовать эту область, прежде чем можно будет представить себе их течение. Особенно полезными должны быть результаты количественных физикохимических измерений. [c.297]

Морлей и Симпсон [100] исследовали реакции 6- и 7- нитро-4-хлорхиназолинов с большим числом оснований различной силы. Они установили, что конденсация любого из этих нитрохиназолинов с амином может проходить в том случае, если значение рКа Для амина лежит в пределах между 1 и 5,2. Менее основные амины не конденсируются. [c.295]

Среди других немногих реакций хлорхиназолинов, о которых было сообщено, следует отметить неудачную попытку получения реактива Гриньяра из 2-хлор-4-метоксихиназолина [97], а также реакцию 2,4-дихлорхиназолина с двумя эквивалентами азида натрия, приводящую к образованию трицикличе-ского соединения со структурой 1 или II [105]. [c.299]

Как и с диазинами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4 в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и [c.171]

При наращивании бензольного кольца на галогендиазин активность атома галогена к нуклеофильному замещению повышается, вероятно в силу высокой резонансной стабилизации переходного состояния, ведущего к конечным продуктам. Константа скорости реакции 4-хлорхиназолина с пиперидином при 20°С равна 3,1 моль- -с , для 4-хлорпиримидина 1,5-10" моль- -с-, т. е. реакционная способность этих соединений различается примерно в 2000 раз. Однако реакционная способность 2-хлорхина-золина и 2"Хлорпиримидина различается всего лишь в 1,4 раза (4,79-10 и 3,34-10- ), и это ясно говорит о повышенной стабильности резонансных форм (181) — (182) по сравнению с (183) — (184). [c.171]

Существенная разница в реакционной способности [168] положений 2 и 4 2,4-дихлорхиназолииа позволяет вести селективное замещение с 1 экв алкоголята или с избытком алкиламина он дает соответственно 4-алкокси-2-хлор и 4-амино-2-хлорхиназолины. Ариламины в большинстве случаев ведут себя иначе схема (72) , и реакция не останавливается на стадии моноами-нирования. [c.172]

Хлорхиназолины также вступают в реакции замещения, и при действии спиртового аммиака, алкиламинов и гидразина из них соответственно получают 2-амино-, 2-алкиламино- и 2-гидразино-производные. Реакция 2-хлорхиназолина с триэтиламином интересна образованием 2-диэтпламинохиназолина, по-видимому, с [c.172]

При наращивании бензольного кольца на галогендиазин активность атома галогена к нуклеофильному замещению повышается, вероятно в силу высокой резонансной стабилизации переходного состояния, ведущего к конечным продуктам. Константа скорости реакции 4-хлорхиназолина с пиперидином при 20 °С равна [c.171]

Хлорхиназолин спонтанно реагирует с метанолом, давая 4-метоксихиназолингидрохлорид алкоголиз, по-видимому, авто-катализируется выделяющимся хлоридом водорода. Реакция с этанолом сильно ускоряется кислотами, но интересно, что в присутствии следов гидроксида натрия 4-хлорхиназолин можно даже [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология