Каталитические реакции восстановление фенола

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

Примером реакции каталитического восстановления может служить получение циклогексанола из фенола (восстановление водородом в присутствии никеля) [c.105]

Силикагель катализирует многие химические реакции. Ксерогель кремневой кислоты обнаруживает значительную каталитическую активность в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием или потреблением воды, например в реакциях этерификации, превращения ароматических галоидпроизводных в соответствующие фенолы 14, 10—13] и т. д. В то же время он является распространенным катализатором многих других химических процессов, таких как полимеризация, конденсация, окисление, восстановление органических веществ и др. [14]. [c.6]

Бар и Петрик [31], изучая каталитическое восстановление содержащих смолы фенолов в циклические углеводороды на трехокиси молибдена при 360 — 380°, нащли, что наиболее активным катализатором является трехокись молибдена с окисью хрома и окисью бария, взятые в соотношении 1 1 10, а лучшим носителем оказался кизельгур. Склонность трехокиси молибдена к потере активности при применении ее в условиях атмосферного давления объяснялась образованием менее активной двуокиси молибдена, а не образованием при реакции высококипящих соединений. Удовлетворительная регенерация катализатора из трехокиси молибдена достигается обработкой ее воздухом, лишь в том случае, если она применялась без кизельгура в качестве носителя. Применение аммиака в процессе регенерации приводило к отравлению катализатора, а сероводород никаких преимуществ по сравнению с водородом не дал. [c.310]

Крезолы в условиях каталитической гидрогенизации под не высоким давлением водорода являются весьма реакционноспо собными соединениями. Они вступают в реакции межмолекулярного диспропорционирования с образованием фенола и ксиленолов, внутримолекулярной изомеризации с получением изомеров, деалкилирования до фенола и восстановления в толуол. Одновременно идут вторичные реакции передачи метильной [c.104]

Реакции диспропорционирования крезолов протекают с образованием ксиленолов и фенола. При этом наиболее реакционноспособным является о-крезол, а наименее — ж-крезол, который вступает в эту реакцию только при температуре 375 °С и выше. Характерно, что о-крезол образует три изомерных ксиленола (другие два крезола —по одному), и благодаря этому суммарная реакционная способность о-крезола при диспропорционировании выше, чем остальных изомеров. Что касается отдельных направлений в реакции диспропорционирования, то в области температур 350—375 °С наибольшая константа скорости имеет место для преврашения о-крезола в 2,6-ксиленол, а при 400 °С — п-изомера в 2,4-ксиленол. Энергия активации этих реакций выше, чем энергия активации изомеризации, восстановления и деалкилирования крезолов. Однако с учетом данных по некаталитическому гидрокрекингу крезолов в условиях которого до температуры 700 °С и времени контакта 20 сек образования ксиленолов не происходило, можно считать, что в принятых условиях реакция диспропорционирования является каталитической. [c.148]

Позднее, в 1949 г., были опубликованы результаты работ М. Пира, совпадающие с данными Маслянского и Шендеровича. М. Пир сообщает, что для получения активного катализатора, способствующего в основном реакции гидрирования, необходимо к ЖЗг. ДобайИ1,ь нрситель АГгОз при одновременной добавке не-. большого количества сернистого никеля АЬОз в этом катализаторе не может быть заменена другим веществом с одинаково развитой поверхностью, так как А 2О3 при восстановлении фенолов оказывает специфическое действие ШЗа в этом катализаторе может быть заменен на МоЗг без значительного изменения каталитических свойств. [c.107]

При каталитическом восстановлении фенола, крезолов, ксиленолов, ди-оксибензолов, нафтолов, а также технического фенола и крезола, содержащего масла, и, наконец, фракций смолы давление в 20 ат ускоряет гидрогенизацию реакция идет с образованием гидроароматических углеводородов [17]. [c.679]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Степень снижения активности катализатора вследствие адсорбции на его поверхности молекул яда зависит от химической при роды последних. Так, изучая восстановление га-нитрофенола и амилового спирта на Ni-скелетном катализаторе в 50 %-ном спиртовом растворе, Д. В. Сокольский и Г. Д. Закумбаева нашли, что добавление КС1, КВг и KI в раствор отчетливо влияют на скорость реакции. При этом были установлены следующие закономерности увеличение концентрации галогенида сопровождается пропорциональным уменьшением скорости каталитической реакции торможение возрастает в ряду С1 -< Вг < 1 (восстановление л-нитро-фенола в присутствии иодида калия практически прекращается). Одновременно было установлено, что галогенид-ионы обладают [c.443]

Для определения никеля используют каталитические реакции окисления пероксидом водорода некоторых многоатомных фенолов (тайрона, пирогаллола, пирокатехина) и дифенилкарбазона окисление пероксикапри-ловой кислотой 1-нафтиламина окисление люминола персульфатом, а также реакции восстановления КМПО4 в щелочной среде и каталитические полярографические токи выделения водорода в присутствии комплексов никеля с диметилглиоксимом (табл. 36). [c.97]

Основными каталитическими реакциями алкилфенолов являются реакции диспропорционирования, деалкилирования и изомеризации, а при гидрогенизации также и специфические для условий этого процесса восстановление и гидрирование фенолов и деструкция их алкильной группы. [c.159]

Мартинсен [8] при изучении нитрования фенола азотной кислотой различных концентраций нашел, что присутствие азотистой кислоты каталитически действует на процесс нитрования Дальнейшее исследование показало, что концентрация азотистой кислоты в растворе повышается по мере течения реакции вследствие частичного восстановления азотной Кислоты при побочных окислительных процессах Скорость Превращения азотной кислоты в азотистую значительно уменьшается в присутствии ртути, серебра или их солей Применением этих веществ удается регулировать процесс нитрования [191 Таким образом, нитрование фенбла является автокаталитиче-ским процессом, протекающим без внесения катализатора извне Мартинсен установил, что нитрование ускоряется с повы-шецием кошцентрации азотной кислоты И замедляется с повышением концентр ацйи фенола [c.93]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Известно несколько сообщений о том, что моно- и мета-фенолы ( -крезол, резорцин и т. п.) в каталитических количествах инициируют окисление восстановленного никотинамидаденинди- нуклеотида (НАД Нг) с участием пероксидазы, марганца и молекулярного кислорода. Орто- и пара-фенолы ингибируют подобное окисление. Мы подтвердили существование такого окисления. Кроме того, обнаружено, что, вместо указанных выше фенолов, реакцию инициирует нативное фенольное вещество из пшеницы [13, [c.140]

Восстановление 4-аминометильных производных 2,6-диалкилфенолов. Эта реакция позволяет получать пространственно-затрудненные фенолы с метильной группой в пара-положении и может быть использована в промышленных масштабах. Восстановление аминометильной группы можно осуществлять каталитически водородом под давлением в присутствии никеля Ренея 32,13з иди ри [c.42]

Синергический эффект, наблюдаемый при окислении пищевых жиров и масел в присутствии фенолов и некоторых органических и неорганических кислот, не обладающих антиокислительными свойствами, но увеличивающих действие фенолов, также объясняется реакцией переноса водорода от кислоты к феноксильн ому радикалу [6I-63J. Достаточно сильные кислоты, такие, как фосфорная, янтарная и лимоннаг могут разлагать гидроперекиси по каталитическому механизму без образования свободных радикалов и таким образом подавлять разветвление цепей [64 . При изучении совместного действия фенолов с диалкилфосфитами в процессе окисления минерального масла было выяснено, что эффективность фенолов сильно возрастает, в то врем как сами диалкилфосфиты обладают очень низкой активностью [б5]. Эффект усиления фенолов в этом случае объясняется восстановление феноксильного радикала водородом эфира фосфониевой кислоты, образующегося в результате изомеризации диалкилфосфита [c.26]

Отдельные реакции гидрирования непредельных органических соединений были известны в XIX в., но гидрирование, как общий каталитический метод присоединения водорода, стало возможным лишь после открытия Сабатье каталитических свойств никеля. Получение циклогексанола гидрированием фенола было осуществлено впервые в 1903 г. Сабатье и Сандерен. Метод заключался в том, что пары фенола с избытком водорода пропускались над восстановленным никелевым катализатором при температуре 215 — 230°. Конденсат содержал главным об- разом циклогексанол с примесью циклогексанона, фенола, циклогексана и бензола. [c.160]

Степень протекания этих реакций определяется активностью применяемого катализатора, условиями процесса, а также присутствием в реакционной смеси других органических соединений и водяного пара Если в каталитическую зону вводят реакционноспособные органические соединения, то фенол может взаимодействовать с ними с образованием продуктов алкилирования (например, с непредельными углеводородами) и конденсации (с кетонами) Фенол под давлением водорода в присутствии активногидрирующих катализаторов M0S2, WS2+NIS+ АЬОз практически устойчив при 275°С > ° . С повышением температуры от 330 до 400°С глубина его восстановления и гидрирования значительно увеличивалась и даже при очень высокой объемной скорости процесса достигалась высокая сте пень превращения фенола [15 вес.%-ный раствор фенола в керо сине, 350°С, 100 аг, объемная скорость 29 ч (по раствору)] [c.99]

СЮз-Группа устойчива к действию таких восстановителей, как Sn lj или Zn в соляной кислоте, LiAlH в эфире и другим [3], но известны реакции и с ее участием. Так, она восстанавливается в каталитических условиях водородом в присутствии Pd на угле [44j. Например, перхлорилбензол в уксусной кислоте в присутствии катализатора быстро поглощает 4 моля водорода с образованием бензола (а не фенола), что также подтверждает структуру (V). В растворе спирта восстановление идет по-стадийно быстро, по уравнению (1) с образованием до 88% перхлорат-иона, и медленно по уравнению (2) [44] [c.446]

Реакция каталитического восстановления и гидрирования находит широкое применение в промышленности для получения полупродуктов органического синтеза, нанример ароматических аминов из нитросоединений, циклогексанола и циклогексанона из фенола, углеводородов этиленового ряда из ацетиленовых производных. В качестве катализаторов в этих реакциях применяют платину, палладий, никель или в виде высокодисперсных порошков, или нанесенных на различные носители казельгур, окись хрома, окись алюминия, уголь. Реакции жидкофазного гидрирования обычно проводят в среде гидрируемого вещества, продукта реакции или в растворителях при температурах О—200 °С и давлениях водорода (1—200) бар. Каталитический процесс осуществляют в аппаратах, позволяющих интенсивно перемешивать гетерогенную систему в целом. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология