Хлорпурин реакции

Образованием Ы-аниона при депротонировании пятичленного цикла можно объяснить тот факт, что при взаимодействии 8-хлорпурина с амидом натрия образуется аденин (6-аминопурин) невозможность атаки по положению 8 позволяет идти альтернативному присоединению по положению б, что в конечном счете и определяет строение основного продукта реакции [45]. [c.586]

Хлорпурин в этих условиях в реакцию не вступает [143]. Возможно, что в указанном превращении промежуточным продуктом является пурин-6-суль-фамид. [c.231]

Для превращения в этих условиях гипоксантина в 6-хлорпурин достаточно нагревания в течение 5 мин при температуре кипения хлорокиси фосфора [451. Небольшая продолжительность реакции исключает возможность прохождения побочных процессов. [c.237]

Наиболее широко используемой реакцией хлорпуринов безусловно является их взаимодействие с аминами, приводящее к разнообразным пуринам, имеющим как синтетическое, так и (особенно) биологическое значение, таким как кинетин (128), (Е)- и [c.619]

Алкилирование кислородсодержащих пуринов, например гипоксантина, в щелочной среде идет как по амидному атому азота, так и по атому азота пятичленного цикла, и поэтому селективность процесса становится весьма проблематичной. В нейтральных условиях ксантин превращается в 7,9-диалкилиро-ванные четвертичные соли. На примере алкилирования 6-хлорпурина можно проследить зависимость направления реакции от условий ее проведения в растворе основания замещается как положение 7, так и 9 [9], в то время как реакция с карбокатионом селективно идет атому азота N(9) [10]. [c.581]

Реакции 2-, 6- и 8-галогенопуринов имеют очень важное значение. Галогенопу-рины можно получить из окси-, амино- или тиопуринов, а 8-изомеры также образуются при непосредственном галогенировании или через литиевые производные. Наиболее часто используются хлорпурины бром- и иодпурины реагируют подобным же образом без каких-либо особых преимуществ фториды более реакционноспособны. [c.585]

Иод- и бромпурины подвергаются обычным реакциям, катализируемым палладием [67] и никелем в стандартных условиях. Подобно другим галогеназинам хлорпурины обычно достаточно активированы для участия в катализируемых палладием реакциях, хотя в некоторых случаях может быть предпочтительнее использование никелевого катализа [68]. [c.590]

Значительно меньше изучен 2-хлорпурин найдено лишь [94], что при действии на него гидразина при 80° получается 2-гидразинопурин. Барлин и Чапмен [101] исследовали реакцию 2-хлор-, 6-хлор- и 8-хлор-9-метилпури-нов с пиперидином в этиловом спирте. Изучив кинетику нуклеофильного замещения, эти авторы пришли к выводу, что наличие метильной группы у атома азота в положении 9 затрудняет образование аниона. Они установили, что 6-хлор-9-метилпурин значительно быстрее вступает в реакцию, чем изомер [c.223]

ЧТО действием азида натрия на 6-хлорпурин получен 6-азидопурин [122, 123], однако до сих пор экспериментальное описание этой реакции не опубликовано. [c.226]

Это соединение интересно тем, что оно является первым описанным 8-фторпро-изводным пурина. Реакция обмена проходит только в тех случаях, когда атом водорода в имидазольном кольце замещен алкильной группой. Так, соответствующие фтор производные не удалось получить из 8- и 2-хлорпуринов и 6-хлор-2-аминопурина [52]. Интересным примером, однако, может служить получение 6-фтор-2-амино-9-(2, 3, 5 -триацетил-р-п-рибофуранозил)пурина [53]. [c.238]

Этим способом из 8-метилмеркаптопурина можно получить 8-хлорпурин, который не удалось синтезировать другим путем, а из 6-окси-2,8-димеркапто-пурина в одну стадию с хорошим выходом 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), ранее полученный [64] только исходя из 2,6,8-трихлорпурина. Таким образом, эта реакция может служить общим методом получения. [c.239]

Сютерленд и Христенсен [130] обрабатывали б-хлорпурин высокомолекулярными первичными и вторичными аминами в кипящем бутиловом спирте б-алкиламинопурины, выделенные из реакции, очищались от непрореагировавших аминов и бутилового спирта перегонкой воднощелочных растворов с водяным паром. [c.249]

Интересным примером введения замещенной аминогруппы может служить реакция 6-хлорпурина с аспарагиновой кислотой при pH 9,5, приводящая к 6-сукциниламинопурину [162], являющемуся продуктом дегидратации адени-лянтарной кислоты [163]. Сообщается о получении других 6-пуриниламино-кислот взаимодействием 6-хлорпурина с различными аминокислотами [157, 164, 165]. [c.250]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Действием 2 молей фениллития на 6-хлорпурин в тетрагидрофуране синтезирован 6-фенилпурин [123]. В некоторых реакциях 6-хлорпурина с различными металлорганическими производными [123] в качестве блокирующей группы атома водорода в имидазольном кольце был использован тетрагидро-2-пиранильный остаток [124]. [c.278]

Наиболее широко используемой реакцией хлорпуринов безусловно является их взаимодействие с аминами, приводящее к разнообразным пуринам, имеющим как синтетическое, так и (особенно) биологическое значение, таким как кинетин (128), (Е)- и (7)-зеатин (129), Л -бензиладенин (130), основание пуромнципа (131) и другие подобные замещенные аденины. [c.619]

Наконец, хлорпурины обычно алкилируются в присутствии щелочи главным образом в положение 9 (в некоторых случаях образуется немного 7-замещенного). Эта реакция широко использована при получении зритаденинов из 6-хлорпуринов [165] с последующим аминированием хлорпроизводных. В отсутствие щелочи получают смеси 7- и 9-алкилзамещенных, обычно с преобладанием первого. Использование таллиевой соли приводит исключительно к алкилированию в положение 9 [156]. В случае 6-хлорпуринов присоединение по Михаэлю, как и винилирование, идущее с высоким выходом при действии винилацетата и хлорида ртути (И), направляются в положение 9, Последняя реакция широко использована при получении пуринсодержащих полимеров, причем атомы хлора в положении 6 замещались на другие необходимые группы. [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология