Хлорангидриды кислот как ацилирующее средство

Как получить этиловый эфир уксусной кислоты, используя в качестве ацилирующего средства соответствующий хлорангидрид Сравните ацилирующую способность уксусной кислоты II ацетилхлорида. [c.72]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Ацильные производные аминов образуются при замещении водорода аминогруппы кислотным радикалом. В зависимости от характера амина и кислотного радикала применяются различные ацилирующие средства. Чаще всего употребляются органические кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, реже—кетены и сложные эфиры. [c.389]

Следует подчеркнуть, что последовательность протекающих реакций (превращение малоактивного фосфата спирта в макроэргический ангидрид кислоты) вполне аналогична последовательности химических реакций в уравнении (Б) (см. стр. 365), с той лишь разницей, что в качестве ацилирующего средства выступает не хлорангидрид кислоты, а тиоэфир-ное производное фермента. [c.369]

В качестве ацилирующих агентов применяют карбоновые кислоты или чаще более реакционноспособные эфиры, ангидриды или хлорангидриды кислот. Смешанные ангидриды кремневой и карбоновой кислот, например (СНзСОО)451, являются также эффективными ацилирующими средствами. [c.150]

В качестве ацилирующих средств могут применяться хлорангидриды или ангидриды кислот. Превосходные выходы 2-ацетилфурана получены при взаимодействии эквимолекулярных количеств фурана и уксусного ангидрида в присутствии иода (4-10 моля на моль фурана) или иодисто-водородной кислоты (1 10 2 моля на моль фурана). [c.112]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю—Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкилароматических кетонов. В качестве ацилирующего средства применяют галогенангидриды кислот (чаще всего хлорангидриды кислот), ангидриды кислот и при известных условиях карбоновые кислоты. Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с реагентом происходит по кислородному атому — месту [c.306]

Как видно из приведенных примеров, реакции ангидридов кислот по своему результату очень сходны с реакциями хлорангидридов кислоты. Они также являются реакциями ацилирования. Отличие заключается в том, что наряду с продуктами ацилирования вместо НС1 образуется карбоновая кислота. Отличаются эти реакции и по своей скорости — реакции с ангидридами кислот протекают медленнее, чем реакции с галоидангидридами кислот. Ангидриды карбоновых кислот применяются как ацилирующие средства более мягкие, чем хлораигидриды кислот. [c.130]

Из сказанного видно, что ангидриды кислот, как и галоидангидриды, являются ацилирующими средствами. Реакции ацилирования протекают с ангидридами значительно менее энергично, чем с хлорангидридами, что дает возможность выбирать ацилирующее средство в зависимости от желательных условий реакция. [c.306]

Подобно хлорангидридам и ангидридам кислот сложные эфиры являются ацилирующими средствами, хотя еще менее энергичными, чем ангидриды. Так, например, к числу реакций ацилирования можно отнести следующие реакции, идущие с вытеснением спирта из сложного эфира [c.310]

Галогеноангидриды карбоновых кислот (преимущественно хлорангидриды) применяются в качестве ацилирующих средств для введения ацильного радикала в различные классы органических соединений (производство синтетических красителей, лекарственных препаратов и др.). [c.162]

Галогеноангидриды карбоновых кислот (преимущественно хлорангидриды) применяются в качестве ацилирующих средств для вве- [c.164]

Хлорангидриды — наиболее многочисленный класс ацилирующих средств. Они готовятся разными приемами из соответствующих кислот. В лабораторной практике издавна применяется метод обработки кислот (особенно алифатических) пятихлористым или треххлористым фосфором [c.570]

При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (и сульфохлоридов) применяют для ускорения и завершения реакции нейтрализующие минеральную кислоту, следовательно, более или менее щелочные агенты [c.610]

В качестве ацилирующих средств применяют некоторые кислоты, обладающие различной ацилирующей способностью в зависимости от степени диссоциации, а также замещенные кислоты ангидриды, хлорангидриды, амиды и сложные эфиры кислот, являющиеся хорошими ацилирующими агентами в связи с невозможностью их кислотной диссоциации. Для ацилирования аминов могут быть взяты свободные кислоты, но для ацилирования фенолов пользуются главным образом ангидридами [c.129]

Применение ангидридов и хлорангидридов кислот в качестве ацилирующего средства особенно важно в тех случаях, когда проводят ацилирование малореакционноспособных третичных спиртов и фенолов. Например, из уксусного ангидрида и третичного бутилового спирта (с участием хлористого цинка в качестве катализатора) получают эфир с выходом 55% [c.193]

Ацилирующие агенты. Для ацилирования аминов применяют различные ацилирующие средства кислоты, ангидриды кислот, хлорангидриды кислот, тиоангидриды кислот и эфиры кислот.. [c.290]

По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангидриды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более Мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак—ал<и(3ы. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлорангидридов, но в результате образуется смесь основного продукта и органической кислоты. Например со спиртами реакция идет по схеме [c.265]

Ацилирование проводят при нагревании в нитробензоле или дихлорбензоле и редко в пиридине. В качестве ацилирующего средства применяют хлорангидриды кислот. [c.543]

В качестве ацилирующих средств в синтезе лекарственных препаратов чаще всего применяются следующие хлорангидриды кислот хлористый ацетил, хлористый бензоил, хлор-ангидриды кислых эфиров угольной кислоты и многие другие. Особенно большое значение имеют хлорангидриды ароматических сульфокислот, называемые сокращенно сульфо-хлоридами. [c.234]

Ацилирующие средства. Для проведения реакции ацилирования применяются ацилирующие средства, обладающие различной ацилирую-щей силой и являющиеся либо свободными кислотами, либо чаще их производными—сложными эфирами, ангидридами или хлорангидридами. [c.136]

К наиболее часто применяемым в качестве ацилирующих средств хлор-ангидридам в химико-фармацевтической промышленности принадлежат хлористый ацетил, хлористый бензоил, фосген и хлорангидриды кислых эфиров угольной кислоты (метилового и этилового), так называемые хлор-угольные эфиры [c.138]

Ацилирование путем реакций нуклеофильного замещения является процессом, непосредственно примыкающим к алкилированию. Реагенты, наиболее часто применяемые в качестве ацилирующих средств,— это хлорангидриды, ангидриды и азиды кислот, в которых в результате реакции замещается ион галогена, анион карбоновой кислоты и азид-ион соответственно [c.338]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

В качестве ацилирующих средств находят применение некоторые кислоты, ангидриды кислот, хлорангидриды и в некоторых случаях другие производные кислот, как, например, амиды и эфиры. Выбор того или иного ацилирующего средства в значительной мере зависит от относительной реакционности ацилируемого соединения. А.миносоединений при прочих равных условиях ацилируются легче, чем оксисоединения. Поэтому если для ацилирования первых применяются нередко кислоты, то для ацилирования фенолов они, как правило, непригодны, и в этом случае пользуются более реакционноспособными ангидридами и особенно хлорангидридами. Разумеется, в производстве предпочитают пользоваться наиболее доступными и дешевыми ацилирующими средствами, особенно в тех случаях, когда введение ацила имеет лишь вспомогательное значение. [c.569]

В тех случаях, когда передатчиком ацила служит органическая кислота (НХ = НгО), для активирования реакции вводят в смесь хлорангидриды неорганических кислот (РС1з, PO I3, SO I2), иногда с незначительной добавкой хлористого алюминия 2 2. Как было уже отмечено выше, из кислот, вероятно, предварительно образуются хлорангидриды, которые как более сильные ацилирующие средства и реагируют с фенолами. [c.610]

Большое распространение получили в химико-фармацевтической промышленности в качестве ацилирующих средств следующие хлорангидриды фосген, хлористый ацетил, хлористый бензоил, метиловый и этиловый эфиры хлоругольной кислоты, бензолсульфохлорид, фенилуретансульфохлорид [c.131]

Из хлорангидридов кислот в качестве ацилирующих средств применяют хлорангидрид угольной кислотыфосген—СОС - , хлорангидриды бензойной кислоты и ее производных—бензоилхлорид, (I) и п-нитробензоилхлорид (11) [c.290]

Ha основании уравнений (26) — (29) можно заключить, что содержание гидроксильной функции в образце можно определять, измеряя количество поглощенного реагента (хлорангидрид, ангидрид) или количество одного из образующихся продуктов реакции (сложный эфир, вода, хлористый водород). Первый способ применяется чаще, но используется и второй. Однако в литературе не опубликовано метода, основанного на измерении количества карбоновой кислоты, образующейся или потребляемой в ходе реакции. Следует иметь в виду, что один и тот же реагент этерифицирует различные оксисоединения с разными скоростями. Березин изучал кинетику ацилирования спиртов 3,5-Динитробензоилхлоридом в смешанном пиридин-диоксановом растворителе и нашел, что необходимое время лежит в пределах от 10 мин до 6 ч при 20 °С. Хотя было бы желательно найти универсальное ацилирующее средство, использование разных реагентов становится совершенно неизбежным, если в анализе возникают трудности. Этим объясняется большое разнообразие методов ацилирования, опубликованных за последние годы. Например, Бринг и Кадлечексообщают, что хлористый стеарил в хлороформе является наилучшим реагентом для определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах. Эти исследователи рекомендуют также два других реагента а) смесь [c.175]

Первая реакция дает оправдание названию рассматриваемых веществ ангидридами. Вторая и третья реакции показывают, что ангидридами кислот можно пользоваться, как и галогенан гидр идами, в качестве ацилирующих веществ. Но реакции с ангидридами протекают значительно менее энергично, чем с хлорангидридами, что делает возможным выбор ацилирующих средств в зависимости от желательных условий реакции. [c.105]

Хлористый бензоил употребляется для получения перекиси бензоила и надбеизойной кислоты (гидроперекиси бензоила) находит широкое применение как ацилирующее средство. С его помощью бензоилируют спирты, фенолы, амины, вводят бензоил по реакции Фриделя — Крафтса и др. Хлористый бензоил несколько пассивнее, чем хлорангидриды жирных кислот, в частности значительно медленнее гидролизуется. Это обстоятельство используется в реакции Шоттеиа — Бауманна, которая заключается в бензоилировании в водно-щелочной среде. В раствор, например, фенола в разбавленной щелочи постепенно вводят хлористый бензоил (скорость бензоилироваиия фенолята натрия значительно превышает скорость гидролиза хлорангидрида) [c.156]

Еще более энергичными ацилирующими средствами являются хлор-ангидриды кислот. Это обычно летучие жидкости с резким, раздражающим запахом, вызывающие воспалительное состояние и экзему при попадании на кожу. Водой они быстро, иногда взрывоподобно, разлагаются на хлористый водород и исходную кислоту. Высшие представители хлорангидридов, с ббль- [c.137]