Реакции зависимость направления

Указанные методы теоретической физики и все экспериментальные данные о свойствах веществ, полученные разными физическими и химическими методами, используются физической химией для достижения основной цели — выяснения зависимости направления и предела протекания химических реакций от внещних условий и от строения веществ — участников реакций. [c.6]

Современные физико-химические исследования в любой конкретной области характеризуются применением разнообразных экспериментальных и теоретических методов для изучения различных свойств веществ и выяснения их связи со строением молекул. Вся совокупность данных н указанные выше теоретические методы используются для достижения основной цели—выяснения зависимости направления, скорости и пределов протекания химических превращений от внешних условий и от строения молекул—участников химических реакций. [c.21]

Зависимость направления сульфирования от температуры можно также проиллюстрировать на примере сульфирования фенола. Если реакцию проводить при 20 С, то образуется о-фенолсульфокислота, а при 100 °С — ара-изомер. Повышение температуры может привести к образованию продуктов дальнейшего сульфирования. [c.366]

Особенностью сульфирования является зависимость направления реакции от температуры. При действии на нафталин концентрированной серной кислотой при 100 °С сульфогруппа вступает в а-положение [c.275]

Эти выводы иллюстрирует рис. 2.10. Зависимость на рис. 2.10 а отвечает эндотермическому процессу (равновесие смещается в направлении образования продуктов реакции) зависимость на рис. 2.10 6 соответствует экзотермической реакции (нагревание приводит к обратному результату). [c.212]

Оно показывает зависимость направления реакции от соотношения между парциальными давлениями участников реакции. Если, например, в начальной смеси концентрации исходных веществ велики, т. е. велико ироиз- [c.29]

Предложенный авторами механизм позволяет объяснить зависимость направления реакции от природы металла фенолята, поскольку фенолят [c.168]

Мы уже познакомились со свойством обратимости некоторых химических реакций. На примере реакции между водородом и иодом мы убедились, что эти два вещества могут выступать в химической реакции в качестве реагентов или продуктов в зависимости от того, как проводится реакция. В смеси Н2, Гг и Н1 одновременно протекают как прямая, так и обратная реакция. Поскольку каждая из них непрерывно поставляет реагенты для реакции противоположного направления, ни одна из этих реакций не прекращается, так что вся система в целом имеет динамический характер. [c.238]

Чем же объяснить сильную зависимость направления течения реакции (по существу направления присоединения бромид-аниона) от температуры Считают, что при — 80°С бромид-анион неспособен к достаточно быстрой миграции и остается в том месте, где он образовался, т. е. вблизи развивающегося карбение-вого центра С , к которому преимущественно и присоединяется. По этой причине продукт 1,2-присоединения-3,4-дибромбутен-1 - образуется быстрее изомерного ему 1,4-дибромбутена-2 и его называют кинетически контролируемым продуктом реакции. [c.88]

Долгое время в литературе не было сведений о взаимодействии нитрилов с фтором и его соединениями. Это, по-видимому, связано с тем, что при фторировании нитрилов одновременно протекает несколько реакций присоединение, замещение в углеводородной цепи, ее разрыв и др., а также с исключительно большой зависимостью направления реакции от малейших изменений условий взаимодействия. Интенсивное изучение реакций нитрилов с фтором и его неорганическими соединениями начато лишь в 50-х годах нашего столетия, чему в значительной степени способствовало совершенствование методов исследования. Современное состояние этой области рассмотрено в данной главе. [c.360]

Зависимость направления химической реакции от концентрации реагирующих веществ была открыта для концентрации растворенных веществ Бертолле (1801—1803) и для давления газообразных веществ — Сен-Клэр-Девиллем (1857) и Н. Н. Бекетовым (1865). Бекетов впервые указал, что химическое действие газов зависит от давления и, смотря по величине давления, может даже совершаться в обратном направлении и что действие газа пропорционально давлению или массе . [c.255]

Изучена зависимость направления реакции от температуры рассмотрен стадийный механизм процесса [c.182]

Крылов, Рогинский и Фокина [76] показали, что зависимость соотношения реакций дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах, т. е. зависимость направления реакции от природы окисла, некогда установленная Ипатьевым и Сабатье и затем изучавшаяся многими исследователями, связана с целым рядом обстоятельств с температурой каталитического процесса, со степенью заполнения поверхности при образовании адсорбированного слоя, с изменением метода приготовления окислов. Одни из этих обстоятельств относятся к химической природе катализатора, другие — к его физическому состоянию. Так, например, изменение направлений реакции с изменением температуры процесса, видимо, связано с достижением определенных температур, при которых наступает собственная проводимость. Изменения же, вызванные методами приготовления катализаторов, связаны с фазовыми изменениями твердого тела. [c.217]

В предыдущей главе вкратце уже обсуждалась зависимость направления реакции к орто- или пара-производному от применяемого основания. Согласно этому, ответственным за замещение в орго-положении можно считать механизм, включающий образование хелатного комплекса. Образование такого хелатного соединения очень заметно облегчает реакцию, поэтому с фенолами и аминами при повышенной температуре гладко реагируют даже такие малополярные вещества, как этилен, пропилен и другие олефины. [c.457]

Зависимость направления реакции от природы магнийорганического соединения и непредельного кетона [463] [c.148]

Многочисленные литературные данные свидетельствуют о том, что направление и глубина окислительного действия кислорода в процессе получения окисленных битумов в заметной степени зависят от температуры процесса. Кнотнерус показал [33], что, если вести окисление при температуре 180—200° С, наряду с выделением воды в результате дегидрирующего действия кислорода, наблюдается также непрерывное накопление кислорода в битуме [34, 55]. При окислении же в температурном интервале 200—350° С идет интенсивная реакция дегидрирования, содержание кислорода в окисленном битуме повышается лишь в незначительной степени или вовсе не повышается [31, 39, 40]. Следует отметить, что четкой границы здесь нельзя провести даже для одного вида сырья. Такая же зависимость характера протекания процесса от температуры наблюдается при взаимодействии битума с серой, галоидами и некоторыми другими реагентами. По-видимому, более или менее сильная зависимость направления дей- [c.137]

По представлениям В. В. Коршака [28], процесс коксования можно рассматривать как неравновесную поликонденсацию с частичной деструкцией, в результате которой, кроме высокомолекулярных соединений, образуются также низкомолекулярные продукты. Хотя пока еще нет полной ясности в химизме процессов коксования высокомолекулярных соединений нефти и в зависимости направления и г.тгубины протекания реакций от химической природы сырья и температуры процесса, но уже накоплен обширный и добротный экспериментальный материал, характеризующий этот процесс [24, 29, 39]. [c.171]

В настоящее время получил распространение другой подход к объяснению правила Марковникова, в соответствии с которым направление присоединения электрос1)ильных реагентов по двойной или тройной связи определяется относительной стабильностью образующихся в ходе реакции а-комплексов. Из двух возможных при взаимодействии хлороводорода с пропиленом карбокатионов А и В образование стабилизированного сверхсопряжением иона А требует меньшей затраты энергии, что и предопределяет присоединение хлороводорода к пропилену в соответствии с правилом Марковникова. Поляризация кратной связи пропилена способствует такому направлению реакции. Такой подход к объяснению зависимости направления реакции от ее механизма и строения непредельного соединения позволяет объяснить направление присоединения хлороводорода к хлористому винилу, которое протекает в соответствии с правилом Марковникова, но вопреки поляризации двойной связи [c.116]

Как правило, карбоксильная группа при карбонизации щелочных солей фенолов входит в орто-положение к оксигруппе. В ряде случаев, однако, карбоксилирование идет в /шра-положение. Характерной особенностью реакции Кольбе — Шмита является зависимость направления реакции от природы катиона подвергаемой карбонизации соли ароматического оксисоединения. Это можно продемонстрировать на примере щелочных солей самого фенола. В то время как феноляты натрия и лития при обработке углекислым газом дают практически только о-окси-бензойную (салициловую) кислоту, карбонизация фенолятов калия и це- [c.154]

Фока дает результат, противоречащий принципу микроскопической обратимости, так как термически запрещенная дисрота-торная реакция приводит к двум различным электронным состояниям (разные заполнения орбиталей) в зависимости от того, идет ли реакция в направлении от бутадиена к циклобутену или наоборот. [c.505]

Соотношение между окислительными потенциалами различных галоидных соединений наглядно локазано на рис. И-22. Из него вытекает, в частности, энергетическое обоснование приведенного в основном тексте примера зависимости направления процесса от реакции среды в кислой среде окислительный потенциал Ь ниже, чем у НЮз, а в щелочной выше, чем у Ю3. Для окислительных потенциалов астата при pH = 1 даются значения (е) [c.294]

Вайбель [13, 197] для выяснения механизма нитрования фенола в присутствии азотистой кислоты исследовал зависимость направления реакции, т. е. отношения образуюпщхся о- ж п-нитрофенолов, от концентрации азотной кислоты. Нитрование проводили при 25° азотной кислотой в виде разбавленных растворов (1 1,5 2 и 3 н.), причем в каждом опыте применяли значительный избыток азотной кислаты по отношению к фенолу (20 1), т. е. практически количество азотной кислоты оставалось во время опыта постоянным. [c.98]

Показана выраженная зависимость направления реакции К-ацил-2-(циклопентен-1-ил)анилинов с П2О2 от вида заместителя при азоте, наличия 6-метильной группы в ароматическом ядре, вида катализатора (или сореагента), образующих селективно 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины при варьировании этих факторов. [c.22]

Направление атаки электрофилом в хинолонах и изохинолонах зависит от значения pH реакционной среды. При проведении реакции в сильнокислых средах реализуется атака электрофилом по предварительно образующемуся катиону зависимость направления атаки от кислотности среды может быть наглядно продемонстрирована на примере нитрования 4-хинолона [58]. Разница в реакционной способности бензольного кольца и протонированного гетероциклического фрагмента не очень велика так, 2-хинолон хлорируется в виде нейтральной молекулы преимущественно по положению С(б) и лишь впоследствии по положению С(3). [c.176]

Алкилирование кислородсодержащих пуринов, например гипоксантина, в щелочной среде идет как по амидному атому азота, так и по атому азота пятичленного цикла, и поэтому селективность процесса становится весьма проблематичной. В нейтральных условиях ксантин превращается в 7,9-диалкилиро-ванные четвертичные соли. На примере алкилирования 6-хлорпурина можно проследить зависимость направления реакции от условий ее проведения в растворе основания замещается как положение 7, так и 9 [9], в то время как реакция с карбокатионом селективно идет атому азота N(9) [10]. [c.581]

Химические свойства. Ортоэфиры сахаров устойчивы к действию Оснований. Однако в присутствии кислых катализаторов они ведут себя как чрезвычайно реакционноспособные соединения и легко реагируют с нуклеофильными агентами. Ортоэфиры — наиболее лабильные к кислотам производные сахаров, нацело гидролизующиеся 0,01—0,1 н. кислотами при комнатной температуре за несколько минут. При этом может происходить как образование моноацильного производного сахара, так и полное отщепление ортоэфирной группы, причем зависимость направления гидролиза от условий реакции и строения ортоэфира еще не изучена в достаточной степени. [c.202]

Зависимость направления, по которому пойдет реакция, от природы растворителя и избирательности катализатора была также установлена еще в старых работах Скита [128] и Ауверса [129] и позднее более подробно исследована Лин-стедом [130]. Скита и Ауверс обнаружили, что гидрирование дважды замещенных ароматических соединений на платине при комнатной температуре не приводит к получению тех же самых соединений, которые образуются при гидрировании по методу Сабатье на никелевом катализаторе при высоких температурах. Продукты были изомерными, но не идентичными. Обычно считали, что при гидрировании на платиновом катализаторе образуются г< с-изомеры, а при гидрировании по методу Сабатье над никелем—т/ а с-изомеры. Затем оказалось, что при гидрировании на платиновом катализаторе в кислой среде преобладает г г с-ориептация, а в нейтральной и щелочной среде—транс-ориентация. [c.87]

Алкилирование изопарафинов. По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27°С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2,3-диметилбутана при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным алки-лат содержит С5 —Сд и более тяжелые углеводороды. В подобных же условиях взаимодействие бутена-1 и бутена-2 с избытком изобутана в жидкой фазе при температурах 25—100°С на активированном цеолите РЗЭ-(МН4)У привело к получению смеси продуктов, в которой основными компонентами были триметилпентаны [257, 258]. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. Предполагается, что реакция протекает через образование н-бутана, который в соответствии с экспериментами с меченым углеродом образуется из бутена-1. Отсюда был выведен цепной механизм, включающий стадии инициирования [реакции (29) и (30)] и развития цепи [реакции (31) —(33)], близкий к механизму, широко принятому для гомогенного алкилирования изопарафинов в присутствии сильных кислот типа Н2804 и НР - ВРд. [c.77]

Проведено сопоставление электронного строения моноцианпиридинов с их поведением при каталитическом гидрировании и рассмотрен вопрос о зависимости направления и скорости реакции от природы катализатора. [c.467]

Один из основоположников физической химии. В начале научной деятельности работал в области органической химии. Совместно с Зининым исследовал поведение органических веществ при высоких температурах. Синтезировал (1852) бензуреид и ацетуреид. Открыл (1863) способность магния и цинка вытеснять другие металлы из солей. Выдвинул (1865) ряд теоретических положений о зависимости направления реакций от энергетического состояния реагентов и внешних условий. Создал термохимические лаборатории, в которых вместе с учениками исследовал химическое сродство. Определял теплоты образования окисей и хлоридов щелочных металлов, впервые получил (1870) безводные окиси щелочных металлов. Открыл способность алюминия восстанавливать металлы из их окислов, положив начало алюминотермии. Рассматривал физическую химию как самостоятельную дисциплину, прочитал первый курс лекций по этой науке и организовал практикум (1865). По его предложению в Харьковском ун-те было учреждено (1864) физикохимическое отделение. [c.44]

Основные научные исследования относятся к неорганической химии, химии растворов и сплавов. Установил состав аммиака (1785), болотного газа (1786), синильной кислоты (1786), сероводорода (1788). Открыл соли. хлорноватистой и хлорноватой кислот, в частности хлорноватокислый калий (1785, бертоллетова соль). Открыл (1788) нитрид серебра (гремучее серебро). На основании наблюдений за процессами выпадения осадков из растворов пришел (1799) к выводу о зависимости направления реакций и состава образующихся соединений от массы реагентов и условий реакций. По вопросу о непостоянстве состава соединений и вариации сил химического взаимодействия атомов в частице соединения вел (1800—1808) длительную полемику с Ж- Л. Прустом, которая закончилась поражением Бертолле, Но идеи о вариации сил химической связи получи- [c.55]

К. Л. Бертолле на основании наблюдений за процессами выпадения осадков из растворов прищел к выводу о зависимости направления реакций и состава образующихся соединений от массы реагентов и условий реакций. [c.635]

Механизмы образования продуктов енолизации, восстановления и присоединения не являются независимыми друг от друга. В опытах по взаимодействию бромистого этилмагния с простыми кетонами Амлен показал зависимость направления реакции от концентрации реактива Гриньяра, порядка прибавления реагентов, температуры и характера растворителя. Максимальный выход продукта присоединения достигался при работе в эфире, при высокой концентрации реактива Гриньяра (в виде тестообразной массы), при прямом порядке прибавления (добавление реагента к реактиву Гриньяра) и при температуре —45° С. Влияние условий реакции в большей степени сказывается на реакции разветвленных кетонов, например при взаимодействии диизопропилкетона и бромистого этилмагния. [c.132]

Следует упомянуть фотоиндуцированную изоксазол-оксазоль-ную перегруппировку схема (4) , включающую образование 2Я-азиринового интермедиата, который можно выделить. Это превращение не является препаративным методом, но представляет наглядный пример зависимости направления реакции от длины волны [4]. [c.690]