Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аденин получение

Фиг. 37. Идентификация аденина, полученного при облучении электронами смеси аммиака, метана и воДы, методом перекрестной хроматографии. Фиг. 37. Идентификация аденина, полученного при <a href="/info/405370">облучении электронами</a> <a href="/info/675015">смеси аммиака</a>, метана и воДы, <a href="/info/1392863">методом перекрестной</a> хроматографии.

    Аденин, или 6-аминопурин (формула на стр. 1041), является одним из наиболее распространенных пуриновых оснований. В связанном виде он содержится в нуклеиновых кислотах и легко может быть получен путем их гидролиза. В свободном состоянии он находится во многих растениях (в чае, сахарной свекле, хмеле, грибах), в большом количестве Б дрожжах, в бактериях, в животных органах (мускулах, желтом теле, печени), в моче. [c.1044]

    Напишите уравнения реакций гидролитического дезаминирования аденина и гуанина. Назовите полученные продукты. [c.227]

    Экспериментальные данные о химическом составе ДНК удалось интерпретировать лишь после того, как была теоретически обоснована ее структура. В 1953 г., воспользовавшись исключительно четкими дифракционными картинами ДНК, полученными М. X. Ф. Уилкинсом, американский биолог Дж. Д. Уотсон и английский биофизик Ф. X. К. Крик предположили, что молекулы ДНК состоят из двух цепей, закрученных относительно друг друга в виде спирали таким образом, что через каждые 330 пм вдоль оси такой двойной спирали расположены остаток аденина или гуанина и остаток тимина или цитозина. При этом такие остатки образуют комплементарные пары аденин-ти-мин и гуанин-цитозин (рис. 15.21). Спаривание оснований по принципу комплементарности пояснено на рис. 15.20, из которого видно, что между аденином и тимином могут образовываться две, а между цитозином и гуанином три водородные связи. [c.456]

    Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

    Допустим, что выделенный образец ДНК содержит тождественные однонитевые фрагменты. Начала этих фрагментов метят, пришивая к ним " Р. Другой конец цепи не несет метки. Образец делят на четыре части. К первой из них добавляют вещество, рвущее нить вблизи аденина (А) с тем расчетом, чтобы в среднем в каждом фрагменте происходил один разрыв. Возникают уменьшенные субфрагменты разной длины, в том числе несущие метки Таким же способом определяют субфрагменты разрывами цепи вблизи Т, Г и Ц. Полученные четыре образца разделяют параллельно методом гель-электрофореза. После этого на гель накладывается фотопластинка, на которой отпечатываются те полоски в геле, которые несут радиоактивную метку. Схематически полученный результат показан на рис. 8.7. Последовательность непосредственно читается по электрофореграмме. В одном опыте удается прочесть текст длиною до 500 нуклеотидов. [c.269]


    Превращения показало, что реакция может быть прервана после замыкания имидазольного кольца, образующегося в первую очередь. Из промежуточного амида 4-аминоимидазолкарбоновой-5 кислоты затем могут быть получены различные 8-замещенные пурины, например 8-метилгипоксантин [284]. Из ами-номалонодиамидина и ортомуравьиного эфира в диметилформамиде аденин получен с выходом 72% [284]. При использовании высших ортоэфиров 2,8- [c.202]

    Из тримера за счет присоединения еще одной молекулы H N образуется аминоцианоимидазол гидролиз этого соединения и взаимодействие с форм амидом ведет к получению аденина  [c.380]

    На основании рентгеноструктурного анализа и ранее полученных данных о строении нуклеотидов и нуклеиновых кислот Уотсон и Крик предложили для ДНК структурную модель, согласно которой макромолекула ДНК имеет форму спирали, причем в спираль закручены одновременно две молекулы ДНК (двухцепочечная спиральная структура). Эта двойная спираль имеет одну общую ось и построена так, что основания обеих цепей расположены внутри спирали, а углеводные остатки с фосфатными группами — снаружи спирали (рис. 51, 52). При этом основания одной молекулярной цепи с основаниями другой цепи образуют строго фиксированные пары, соединенные друг с другом водородными связями. Симметричное построение спирали требует постоянства межспиральных расстояний, а это возможно лишь в том случае, если размеры пар оснований, расположенных друг против друга, будут одинаковыми. Такому условию отвечают пары, построенные из одного пуринового и одного пиримидинового основания аденин — тимин и цитозин — гуанин, что обеспечивает и максимальное число водородных связей в спирали  [c.362]

    Эта реакция специфична и не встречается в живых клетках, если она не производит фотосинтеза. Полученная таким образом ФГК теряет атом кислорода, реагируя с особым очень сильным восстановителем, а именно восстановленной формой никотинамид-аденин-динуклеотиддифосфата [c.342]

    Такое спаривание оснований связями, длина которых показана-на формуле, возможно только в случае двойной спирали со специфическим расположением оснований, когда цитозин в одной спирали стоит против гуанина в другой и связан с ним, или при аналогичном расположении тимина и аденина. Хроматография и спектроскопическое количественное огаределение пуриновых и пиримидиновых оснований облегчили точное изучение состава гидролизатов дезоксирибонуклеиновой кислоты из различных источников (Чар1га1фф , 1955). Некоторые из полученных результатов приведены в табл. 43. Эквивалентность аденина и тимина гуанину и цитозину, и в целом, пуринов пиримидинам является удивительным подтверждением гипотезы Уотсона и Крика. [c.737]

    Рибоиуклеииовые кислоты (РНК) — нуклеиновые кислоты, полимеры нуклеотидов, в состав которых входят фосфорная кислота, рибоза и азотистые основания — аденин, цитозин и урацил содержатся главным образом в цитоплазме и микросо-мах животных и растительных клеток. РНК участвует в биосинтезе белка. Риформинг — способ переработки нефтепродуктов с целью получения высокооктановых бензинов, ароматических углеводородов, [c.113]

    Аденин и гуанин обнаружены в очень малых количествах при ультрафиолетовом облучении растворов цианистого водорода. Вероятно, в приведенных примерах получение пуринов протекает через промежуточную стадию образования синильной кислоты. В частности, синтез аденина можно представить как полимеризацию пяти молекул синильной кислоты (1.144). Предполагается, что промежуточным продуктом здесь выступает 4 (5)-аминоимидазол-5 (4)-карбоксамид. В литературе обсуждается возможный путь полимеризации НСЫ с последовательным образованием димера (1.145) и тетрамера (1.147) [250, 334—338]  [c.44]

    Особое место при получении пуринов занимают реакции нитрилов. Все синтезы этого вида можно разделить на три группы на основе пиримидинов, на основе имидазола и одностадийные на основе простых исходных компонентов, В работах [335—338, 1557] обсуждается роль цианида водорода в химической эволюции. Синтезы имидазолов рассмотрены раньше. В частности, замещенные имидазолы легко превращаются в пурины. Так, аденин (2.224) образуется при взаимодействии 4(5)-амино-5(4)-цианоимидазола (2.223) с циановодородом или формамидином [250, 1558]  [c.154]

    Вариант этого метода использован Робинсом с сотр. специально для получения Н-7-гликозилпуриновых нуклеозидов [85]. Имидазольный нуклеозид (39) получен катализируемой кислотой реакцией сплавления и обработан далее цианидом калия, что привело к (40), который восстанавливали до аминонитрила (41). Циклизация последнего с диметоксиметилацетатом с последующим деацетилированием дала 7-(р-й-рибофуранозил) аденин (42) схема (17) . По аналогичной методике получепы также соответствующие гуаннновые производные. [c.92]

    Фокс и сотр. описали синтез четырех урацильных производных [127]. Пример получения оставшихся двух производных (типа (98) и (103) аденина описан Робинсом и сотр. [128]. [c.108]

    Так, алкилирование нуклеозидов диазометаном, алкилгалогенидами или диметилсульфатом приводит к сложной смеси продуктов О -, 0-, циклического N- и экзоциклического iV-алкилирования, хотя наиболее реакционноспособным местом по отношению к действию эфиров сильных кислот в гуанозине является атом N-7, в аденозине — iV-1 и в цитидине — N-3, тогда как уридин реагирует очень медленно. Тем не менее при реакции с диалкилсульфатами в сильно щелочных условиях образуются только продукты О -ал-килирования [174] и, хотя в результате реакции может также образоваться сложная смесь соединений, это один из наиболее легких путей получения таких О -алкилированных нуклеозидов. Эта реакция использована для аденин- и цитозин- (и, следовательно, уридин-, после дезаминирования) -содержащих нуклеозидов, а также для реакции алкилгалогенидов с 2, 3 -0-изопропилиденури-дином [175], что приводит почти исключительно к О -алкилирован-ным продуктам. Реакция объяснена в терминах жестких и мягких реакционных центров, и установлена корреляция реакции по жест- [c.116]


    Аденин СзНзЫз — формально пентамер циановодорода—действительно может быть получен в лабораторных условиях реакцией аммиака с циановодоро-дом, хотя и с невысоким выходом. Родственный и более препаративный метод основан на дегидратации формамида [115]. Незамещенный пурин также можно получить из формамида [116]. [c.601]

    Фосфорилирование. По данны.м Чамберса и сотр. 12) Д. можно использовать для получения нуклеозидпирофосфорной кислоты [(3), Р = аденин, урацил и т. д.]. Нуклеотид (1) при реакции с аммиаком и дициклогексилкарбоднимидом (ДЦК) превращается в 5 -фo фa mд(2), [c.378]

    Реакцией замещения, наиболее часто применяемой для получения 2-, 4-тили 6-аминопиримидинов, является аминирование хлорпиримидинов путем непосредственного взаимодействия с аммиаком или алифатическими и ароматическими аминами. Эта реакция была обсуждена при рассмотрении хлорпиримидинов границы ее применения расширились за счет того, что замена атомов галогена в полихлорсоединениях часто может происходить последовательно с образованием изомерных моно- или полиаминопиримидинов. Аминопиримидины часто получали нагреванием алкилмеркаптопиримидинов с аммиаком или аминами. Интересно отметить, что 4-аминопиримидин может быть получен гидролизом аденина, хотя этот метод едва ли является препаративным [189]. [c.221]

    Структурная связь других встречающихся в природе пуринов с мочевой кислотой не была непосредственно очевидной. Превратив аденин в гипоксантин, Коссель [20] обнаружил взаимосвязь между этими соединениями. Структура аденина и его близость к мочевой кислоте были установлены Фишером [21]. Он же осуществил превращение мочевой кислоты под действием хлорокиси фосфора в 2,6,8-трихлорпурин(1) [22], из которого обработкой водным раствором аммиака при 100° был получен 6-амино-2,8-дихлорпурин (П) [23]. Восстановлением соединения II иодистоводородной кислотой был синтезирован аденин, который оказался идентичным веществу, выделенному Косселем [20]. [c.150]

    То, что аминогруппа в аденине находится в положении 6, было установлено Фишером [23] следующим образом. Обработкой 6-амино-2,8-дихлорпу-рина (П) концентрированной соляной кислотой при 125° был получен 6-амино- [c.150]

    Амино-6,8-диоксипурин (VI) был получен [19] из 8-бромгуанина (2-амино-8-бром-6-оксипурина) действием на него бромистоводородной кислоты при 120° структура VI была подтверждена синтезом из аминопсевдомочевой кислоты, полученной ранее Траубе [25]. Поскольку было установлено, что 2-амино-6,8-диоксипурин (VI) отличен от соединения III, то можно было сделать вывод, что в аденине аминогруппа должна находиться у углеродного атома в положении 6. Более убедительное доказательство было получено Фишером, который установил, что при окислении аденина хлорной водой гуанин не образуется. [c.151]

    Шоу [271] описал получение аденина исходя из (4-аминоимидазолил-5)-амидина (ХСП) путем обработки муравьиной кислотой и уксусным ангидридом [c.193]

    И последующей циклизацией образующегося промежуточного (4-формилами-ноимидазолил-5)-амидина 0,5 н. раствором бикарбоната калия. Исходным соединением в этом синтезе служит малононитрил на последних двух стадиях выход достигает 80% [271]. Патерсон и Збарский [277] использовали этот метод для получения аденина, меченного по второму атому углерода, из (4-аминоимидазол-5)-амидина (ХСП) и меченой муравьиной кислоты. [c.194]

    Это показывает, что нуклеофильное замещение фторсульфонильной группы в положении 6 проходит легче, чем замена атома хлора. Другой иллюстрацией подвижности фторсульфонильной группы служит получение аденина из пурин-6-сульфонилфторида под действием водного раствора аммиака при 100° [142]. [c.231]

    Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

    Метилмеркаптоаденин превращен действием никеля Ренея в аденин с выходом 50% [55]. Этот синтез аденина представляет интерес, так как промежуточный 4,б-диамино-2-метилмеркапто-5-нитрозопиримидин (XI) [55] легко может быть получен из S-метилизотиомочевины и изонитрозомалононитрила [c.266]

    Стевенс и Браун [101] показали, что при окислении аденина 30%-ной перекисью водорода в присутствии уксусной кислоты образуется с выходом 84% 1-окись аденина. Такое строение было приписано окиси на основании того, что при гидролизе соляной кислотой она превращалась в амид 4-аминоимида-золкарбоновой-5 кислоты (XLIV). Получение N-окиси аденина описано также Эйлером и Хассель КВ истом [115]. Действием на 2,6-диаминопурин перекиси-водорода в уксусной кислоте синтезирована N-окись [100], которой приписано [c.275]

    В 1894 г. Крюгер [1], изучая алкилирование аденина хлористым бензилом в присутствии едкого кали, получил монобензиладенин неизвестного строения. В отсутствие щелочи было выделено в виде хлорида дибензильное производное. В настоящее время строение этих бензиладенинов установлено с помощью встречного синтеза [2—4]. Дибензильное производное охарактеризовано ультрафиолетовым спектром [2]. Крюгер [1] также нашел, что свинцовая соль аденина дает с иодистым метилом монометильное производное, однако строение его он также не установил. Метилированием гипоксантина им был получен диметилгипоксантин, которому была приписана структура I. Эта старая работа никем не была проверена. [c.288]

    Другим примером реакции этого типа может служить прямое метилирование гипоксантина и гуанина, приводящее соответственно к 7,9-диметил-гипоксантину и 7,9-диметилгуанину [41]. При метилировании аденина диметилсульфатом в М,М-диметилацетамиде получен 3-метиладенин (HI) [42] [c.290]

    Заместитель в положении 3 молекулы аденина ориентирует дальнейшее алкилирование по 7-атому азота. Для получения 7-алкильных производных положение 3 блокируется бензильной группой [55, 56], которую на последней стадии можно удалить каталитическим гидрированием. 7-Замещенный аденин, по-видимому, алкилируется значительно легче в положение 3 с образованием 3,7-диалкиладенина [56, 57]. 3-Бензиладенин был использован в синтезе [c.291]


Смотреть страницы где упоминается термин Аденин получение: [c.202]    [c.392]    [c.45]    [c.182]    [c.196]    [c.171]    [c.157]    [c.583]    [c.166]    [c.193]    [c.201]    [c.263]    [c.281]    [c.282]    [c.291]   
Общая органическая химия Т.10 (1986) -- [ c.34 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.606 , c.613 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.606 , c.613 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аденин

Гуанин, меченный N получение мяо-Гуанин образование из аденина и гидролиз



© 2024 chem21.info Реклама на сайте