Хлорпурин

Метил-2-хлорпурин см. 2-Хлор-6-метилпурин [c.324]

Производные мочевины, алкилированные в аллоксановом ядре, при обработке хлорокисью фосфора дают хлорпурины, в которых находящийся в положении 8 кислород замещен па хлор например [c.363]

Образованием Ы-аниона при депротонировании пятичленного цикла можно объяснить тот факт, что при взаимодействии 8-хлорпурина с амидом натрия образуется аденин (6-аминопурин) невозможность атаки по положению 8 позволяет идти альтернативному присоединению по положению б, что в конечном счете и определяет строение основного продукта реакции [45]. [c.586]

Под действием хлористого тионила натриевая соль пурин-6-сульфиновой кислоты (XXX) превращается в 6-хлорпурин [ИЗ] по всей вероятности, здесь происходит замещение кислотной группировки хлор-ионом. В результате кислотного гидролиза этой соли гладко получается гипоксантин [113]. [c.229]

Хлорпурин в этих условиях в реакцию не вступает [143]. Возможно, что в указанном превращении промежуточным продуктом является пурин-6-суль-фамид. [c.231]

Для превращения в этих условиях гипоксантина в 6-хлорпурин достаточно нагревания в течение 5 мин при температуре кипения хлорокиси фосфора [451. Небольшая продолжительность реакции исключает возможность прохождения побочных процессов. [c.237]

Галогенпуринам, и особенно хлорпуринам, принадлежит выдающееся место в химии пуринов. Главное значение хлорпуринов определяется их способностью избирательно реагировать с нуклеофильными агентами путем замещения хлора различными группировками, а также легкостью гидролитического отщепления хлора. [c.362]

Синтез пуриновых нуклеозидов через пиримидины впервые использован Тоддом с сотр. для однозначного подтверждения положения гликозильного остатка в природных пуриновых нуклеозидах. Исходя из 4,6-диамино-2-метилтиопиримидина и вводя его в конденсацию с 2,3,4-три-0-ацетил-5-0-бензил-0-рибозой, семистадийным синтезом получен аденозин [81]. Метод применен также для синтеза 9-замещенных 6-хлорпуринов [82] и, вероятно, может быть применен для синтеза нуклеозидов из упоминавшегося ранее рибозиламина. Однако изучение этого типа синтезов не представляет интереса, поскольку сейчас имеются гораздо более удобные методы. [c.92]

Алкилирование кислородсодержащих пуринов, например гипоксантина, в щелочной среде идет как по амидному атому азота, так и по атому азота пятичленного цикла, и поэтому селективность процесса становится весьма проблематичной. В нейтральных условиях ксантин превращается в 7,9-диалкилиро-ванные четвертичные соли. На примере алкилирования 6-хлорпурина можно проследить зависимость направления реакции от условий ее проведения в растворе основания замещается как положение 7, так и 9 [9], в то время как реакция с карбокатионом селективно идет атому азота N(9) [10]. [c.581]

Реакции 2-, 6- и 8-галогенопуринов имеют очень важное значение. Галогенопу-рины можно получить из окси-, амино- или тиопуринов, а 8-изомеры также образуются при непосредственном галогенировании или через литиевые производные. Наиболее часто используются хлорпурины бром- и иодпурины реагируют подобным же образом без каких-либо особых преимуществ фториды более реакционноспособны. [c.585]

Иод- и бромпурины подвергаются обычным реакциям, катализируемым палладием [67] и никелем в стандартных условиях. Подобно другим галогеназинам хлорпурины обычно достаточно активированы для участия в катализируемых палладием реакциях, хотя в некоторых случаях может быть предпочтительнее использование никелевого катализа [68]. [c.590]

При действии смеси ортомуравьиного эфира и уксусного ангидрида 4,5-диамино-6-(Р -оксиэтиламино)пиримидин циклизуется в 6-(р-оксиэтиламино)пу-рин (XXXII) [184]. Строение соединения XXX подтверждено встречным синтезом, исходя из 6-хлорпурина и этаноламина [184] [c.170]

Весьма подробно изучены ультрафиолетовые спектры пуринов [2—5]. Наиболее точные данные можно найти в статье [6], которая содержит сводку ранних работ с библиографией. Сопоставление данных ультрафиолетовых спектров пурина, аденина, 6-метоксипурина, 6-хлорпурина, 9-метилгипоксан-тина, 9-этилгуанина и 2,6-диаминопурина позволяет предположить, что электронное состояние простейших замещенных пуринов подобно таковому для бензола. Классификация спектральных полос основана на экспериментальных данных о влиянии изменения поляризации и pH среды на ультрафиолетовые спектры. [c.208]

Значительно меньше изучен 2-хлорпурин найдено лишь [94], что при действии на него гидразина при 80° получается 2-гидразинопурин. Барлин и Чапмен [101] исследовали реакцию 2-хлор-, 6-хлор- и 8-хлор-9-метилпури-нов с пиперидином в этиловом спирте. Изучив кинетику нуклеофильного замещения, эти авторы пришли к выводу, что наличие метильной группы у атома азота в положении 9 затрудняет образование аниона. Они установили, что 6-хлор-9-метилпурин значительно быстрее вступает в реакцию, чем изомер [c.223]

ЧТО действием азида натрия на 6-хлорпурин получен 6-азидопурин [122, 123], однако до сих пор экспериментальное описание этой реакции не опубликовано. [c.226]

Действием роданистого калия на 6-хлорпурин синтезирован б-тиоцианпурин [123]. [c.226]

Элион И Хитчингс [41] обнаружили, что при действии PO I3 в присутствии Ы,Ы-диметиланилина ксантин не хлорируется. Превратить это соединение в 2,6-дихлорпурин с выходом 43% им удалось нагреванием с пирофосфорил-хлоридом при 165° в запаянной трубке. Пирофосфорилхлорид был приготовлен добавлением воды к хлорокиси фосфора. Сообщается [42], что этот реагент был применен для получения 6-хлорпурина из гипоксантина путем нагревания в запаянной трубке до 165°. Хлорирование 7-метил ксантина удалось осуществить при нагревании его со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора без использования запаянных трубок [38]. Аналогично [c.236]

Ранее сообщалось о неудачных попытках получения 6-фторпурина из 6-хлорпурина [50, 51], однако Беману и Робинсу [52] удалось заменить атом хлора на фтор. Действием фтористого серебра на 6-хлор-9-бензилпурин в толуоле им удалось синтезировать 6-фтор-9-бензилпурин (II). Строение этого соединения было подтверждено встречным синтезом исходя из 4,6-дифтор-5- [c.237]

Это соединение интересно тем, что оно является первым описанным 8-фторпро-изводным пурина. Реакция обмена проходит только в тех случаях, когда атом водорода в имидазольном кольце замещен алкильной группой. Так, соответствующие фтор производные не удалось получить из 8- и 2-хлорпуринов и 6-хлор-2-аминопурина [52]. Интересным примером, однако, может служить получение 6-фтор-2-амино-9-(2, 3, 5 -триацетил-р-п-рибофуранозил)пурина [53]. [c.238]

Имеются два патента [58, 59], описывающие получение 6-хлорпурина из 6-меркаптопурина и 6-хлор-2-аминопурина из 2-амино-6-меркаптопурина при действии хлора в этиловом спирте. Однако ультрафиолетовый спектр полученного таким способом 6-хлор-2-аминопурина [ акс = 295 ммк (рН1) и VaK = 292 ммк (pH 11) не совпадает со спектром этого соединения, описанного в работе [56]. [c.239]

Этим способом из 8-метилмеркаптопурина можно получить 8-хлорпурин, который не удалось синтезировать другим путем, а из 6-окси-2,8-димеркапто-пурина в одну стадию с хорошим выходом 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), ранее полученный [64] только исходя из 2,6,8-трихлорпурина. Таким образом, эта реакция может служить общим методом получения. [c.239]

Другие методы введения галогена. Интересный способ введения хлора в молекулу пурина предложен Приве и Поляк 71], которые действием хлорида железа(1П) в разбавленной соляной кислоте на 8-гидразин9кофеин получили 8-хлоркофеин. Аналогично из 6-гидразинопурина с выходом 6% синтезирован 6-хлорпурин [72]. [c.241]

Описан синтез меченного 6-меркаптопурина нагреванием 6-хлорпурина, гидросульфида калия и 5-сульфида бария в запаянной трубке при ШО"" в течение 7 час. [c.242]

Монтгомери и Темпл [81, 82] синтезировали ряд 9-замещенных 6-меркаптопурина нагреванием соответствующих 9-замещенных 6-хлорпуринов с тиомочевиной в инертном растворителе. Аналогично получен 6-меркапто-2-метил-8-этилпурин [34]. [c.242]

Губер [ПО] получил ряд 6-замещенных 6-аминопуринов, проведя нуклеофильное замещение карбэтоксиметилмеркаптогруппы в положении 6. Интерес к кинетину, 6-фурфуриламинопурину [111—113], как к ростовому фактору растений, в значительной степени способствовал проведению синтеза подобных 6-замещенных 6-аминопуринов [114—132]. Большинство этих соединений получено из 6-хлорпурина или 6-метилмеркаптопурина нагреванием [c.246]

Сютерленд и Христенсен [130] обрабатывали б-хлорпурин высокомолекулярными первичными и вторичными аминами в кипящем бутиловом спирте б-алкиламинопурины, выделенные из реакции, очищались от непрореагировавших аминов и бутилового спирта перегонкой воднощелочных растворов с водяным паром. [c.249]

Описано несколько примеров замещения атома хлора в положении 2 пуринового ядра аммиаком или аминами [64, 84, 136, 161]. Путем ступенчатой замены атомов хлора в 2,6-дихлорпурине синтезирован ряд замещенных 2,6-диаминопуринов [130]. Хлор в положении 6 замещается при кипячении с водными растворами алифатических аминов, тогда как обмен хлора в положении 2 осуществляется обычно нагреванием с соответствующим амином при 130 . Аминолиз различных хлорпуринов подробно изучен Брешерсом с сотр. [114]. Они установили, что при кипячении 2,6-дихлорпурина с водными растворами высококипящих аминов, таких, как фурфуриламин, пиперидин или морфолин, образуются соответствующие 2-хлор-6-замещенные [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология