Ацетамидо дезокси манноз

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

Кератансульфат в отличие от других гликозаминогликанов не содержит остатков гексуроновых кислот. Его молекула состоит из повторяющихся дисахаридных звеньев (46), в которые входит остаток D-галактозы и 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозо-6-суль-фата, однако в отличие от гликозаминоглюкуронанов в них остаток D-галактозы связан р-(1->-4)-связью с остатком 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозо-6-сульфата, который соединен р- (1->-3) -связью со следующим остатком D-галактозы. Известны кератансульфаты, содержащие другие нейтральные сахара, например D-маннозу, [c.261]

Первые работы по исследованию олигосахаридной части иммуноглобулинов выполнены Портером [210], а также Смитом с сотр. [211]. Показано, что нормальный IgG состоит из трех гликопептидов, содержащих два типа олигосахаридных звеньев [211]. При периодатном окислении этого иммуноглобулина разрушались не все остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-Д-глюкозы и D-маннозы с помощью мягкого кислотного гидролиза показано, что остатки -фукозы и сиаловой кислоты находятся на невосстанавливающих концах молекулы и связаны с D-галактозой остатки D-маннозы замещены при С-3 или находятся в точках ветвления, а некоторые остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозы (окисляемые перйодатом) связаны по С-6 пли являются терминальными. Эти результаты вместе с данными, полученными при расщеплении IgG гликозидгидролазой, позволили приписать одному из гликопептидов IgG человека структуру (56) [212]. Сходное строение имеют иммуноглобулины Е [213] и А [214] человека, которые содержат разные количества невосстанавливающих концевых остатков сиаловых кислот и D-галактозы, что указывает на различные стадии завершенности биосинтеза внешних цепей или микрогетерогенность. В состав IgG быка [215] входит гликопептид (57), идентичный IgG человека, но не содержащий остатки сиаловой кислоты. [c.270]

Если гидроксильную группу при С-2 заменить ацетамидной и предотвратить таким путем образование кетозы и последующие побочные реакции, эпимеризация может достигнуть ноложения равновесия. Два таких примера описаны в литературе константа равновесия между 2-ацетамидо-2-дезокси-в-глюкозой и 2-ацета-мидо-2-дезокси-в-маннозой [1691 равна 4—5, и константа равновесия между соответствующими производными арабинозы и рибозы [170] составляет примерно 2. Значения, вычисленные из энергий взаимодействия исходных сахаров, равны 5,0 и 1,6 соответственно. [c.486]

Гаптенный ингибиторный анализ может применяться и для определения природы гликозидной связи в олигосахаридах, содержащих остатки п-глюкозы, 2-ацетамидо-2-дезокси-о-глюкозы и о-маннозы [25]. С этой целью изучается ингибирующее действие олигосахарида на преципитацию конканавалина А полисахаридом, которое далее сопоставляется с действием контрольных ингибиторов, таких, как мальтоза, изомальтоза и различные а-мапнобиозы. Основываясь на полученных данных, можно сделать вывод о положении связи между мопосахарид-ными звеньями, находящимися на невосстанавливающем конце полисахарида. [c.97]

Структура сиаловой кислоты, например N-ацетилнейраминовой кислоты, уникальна в том отношении, что она возникает в результате альдольной конденсации нировиноградной кислоты с 2-ацетамидо-2-дезокси-о-маннозой [c.177]

Используя другие условия гидролиза (0,05 н. серная кислота, 120°, 2 час), Спиро [27] выделил сходный дисахарид, содержащий галактозу и N-ацетилглюкозамин, расщепляющийся -галактозидазой, но нечувствительный к мягкой обработке щелочью. По хроматографической подвижности он соответствовал 2-ацетамидо-2-дезокси-4-(0-р-в-галактопиранозил)-в-глюкозе (N-ацетиллактозамину) — соединению, которое было выделено из смеси продуктов мягкого кислотного гидролиза некоторых других глико-протеинов сыворотки [36, 37]. Этот дисахарид при опрыскивании трихлорацетатом бензидина дает окрашивание того же оттенка, что и N-ацетиллактозамин. Выход N-ацетиллактозамина из фетуина составляет 10% теоретического, что соответствует примерно половине количества этого вещества, выделенного из орозомукоида, однако при этом условия гидролиза были иными [36]. Выделен также деацетилированный дисахарид, но в значительно меньшем количестве. Кроме того, были получены олигосахариды, содержащие маннозу и глюкозамин, в которых последний был редуцирующим концевым остатком [38]. [c.64]

Наиболее часто типичные гликопротеины млекопитающих содержат следующие моносахариды ь-фукозу (6-дезокси-ь-га-лактоза), о-маннозу, о-галактозу, Ы-ацетил-о-глюкозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-глюкоза) и сиаловые кислоты (различные производные нейраминовой кислоты). В состав некоторых гликопротеинов входят о-глюкоза или Ы-ацетил-о-галактозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-галактоза). Наилучшие результаты для разделения, идентификации и количественного определения этих семи моносахаридов достигаются с помощью газожидкостной хроматографии. Существует два основных метода модификации сахаров для последующего анализа газожидкостной хроматографией альдит-ацетатный и метил гл икозид-триметил сил ильный. Первый включает водный кислый гидролиз с последующим восстановлением образующихся альдоз до соответствующих аль-дитов и их ацетилирование второй основан на применении метанолиза, приводящего к образованию метилгликозидов и метиловых эфиров сиаловых кислот, которые затем превращаются в триметилсилильные производные. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология