Мезилаты

Синтез бромидов и иодидов. Oni -ано несколько методик синтеза алкилбромидов [1, 3, 6—8, 12, 46] и алкилиодидов [1, 3, 7, 8, 12, 17, 23, 32, 46, 55—60] из соответствующих гало-генидов илн мезилатов. Наиболее общим способом сннтеза ал-килбромидов и бензилбромида является использование системы бензол — вода и полпмерносвязанной тетраалкиламмониевой [c.54]

Хотя, как было показано выше, вторичные бромиды в условиях МФК-замещения дают главным образом алкены, более активные мезилаты превращаются во вторичные галогениды с относительно хорошими выходами. Из оптически активного 2-октилмезилата были получены оптически активные хлорид (выход 83%, оптическая, чистота 89%) и бромид (выход 78%, оптическая чистота 82%). Реакцию проводили в присутствии 5 мол.% аликвата 336 или трибутилгексадециламмонийброми-да при 100 °С в течение 1,5 или 0,5 ч соответственно. Для уменьшения рацемизации в результате повторного обмена при получении фторида, который реагирует слишком медленно, использовали эквимолярное количество неорганической соли. [c.113]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

В случае мезилатов или бромидов добавление слишком большого количества катализатора приводит к тому, что реакция протекает очень бурно и становится неконтролируемой [4]. [c.121]

Обработка спиртов М. в пиридине при О С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (ме зил ато в). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена [c.55]

Тозилаты и мезилаты обычно получают действием л-толуолсульфо-хлорида или соответственно метансульфохлорида на моносахарид, в котором защищены все гидроксильные группы, кроме той, эфир которой желают получить. Реакцию проводят в пиридине или концентрирован-нйм растворе едкого натра на холоду.. Часто и тозилаты и мезилаты хорошо кристаллизуются и легко могут быть очищены. [c.73]

Возвращаясь теперь к обсуждению методов получения фторидов, которые имеют свои особенности, вспомним, что сравнительно мало сольватированные фторидные ионные пары в МФК-реакциях выступают и как нуклеофилы, и как основания. Это лриводит к тому, что возрастает конкуренция между замещением, гидролизом и элиминированием. Монтанари и сотр. [52] проводили реакцию следующим образом первичный или вторичный алкилбромид, хлорид или мезилат встряхивали при 100—160 °С с насыщенным раствором КР и каталитическим количеством трибутилгексадецилфосфонийбромида в течение [c.114]

В табл. 3.29 представлен подбор соответствующих работ. Выходы первичных диалкилсупероксидов сравнимы или лучше, чем в традиционных методах, а выходы вторичных субстратов (кроме циклогексильного) выше. Достаточно интересен способ приготовления диацилпероксидов из КО2 и соляной кислоты, легко осуществляемый даже без использования краун-эфира в бензоле [585]. Высокий выход инвертированных спиртов из тозилатов или мезилатов, приведенный в нижней части [c.392]

Реакция обмена между мезилатом (—)-( )-октанола-2 и КС1 в присутствии метилтри-н-октиламмонийхлорида в водном [c.53]

Первичные и вторичные алкилбромиды, мезилаты и тозн-латы превращаются при действии КО2 в бензоле в присутствии дицнклогёксано-18-крауна-6 в диалкилпероксиды (выходы 42— 77%) [430], в небольших 5соличествах образуются спирты и олефины. [c.142]

Другой путь синтеза оитически активных алленов заключается во взаимодействии тозилатов или мезилатов оитически активных ацетиленовых спиртов с литийдиалкилкутфатами [c.580]

По хим. св-вам - типичный представитель алифатич. сульфокислот образует соли, сложные эфиры (мезилаты), хлорангидридПри нагр. Ag-соли М. с метансульфохлоридом при 160 °С или М. с PjO образуется ангидрид М. (СНз802)20. При сплавлении с КОН М. [c.55]

Метансульфонилирование гексагидрокарбазола 42 дает также амид 67, что указывает на одинаковый механизм циклизации амина 36 и мезилата 64. [c.277]

Полученные из аминов 55, 56 мезилаты 72, 73 при взаимодействии с 12 дают попарную смесь стерео-изомерных индолинов 74—77, где преобладают тгаранс-изомеры 74, 75 (схема 12). [c.277]

Диеновый синтез с участием азлактона 75 и диена Данишевского проходит неожиданно гладко, давая непредельный кетоэфир 76, дальнейшие превращения которого логичны. Примечательна циклизация мезилата 77 в азанорборнан 78 с экзо-ориентацией пиридильного заместителя [65]. Декарбоксилирование с применением 2-тиопиридона проведено по схеме 9. [c.438]

Использование тозилатов и мезилатов моносахаридов является перспективным в синтетической химии углеводов, поскольку эти производные должны быть по своему поведению сходнье с обычными эфирами сульфокислот, являющимися алкилирующими средствами. В настоящее время их в основном используют по двум линиям — для синтеза дезоксисахаров и для синтеза ангидросахаров. [c.74]

Диацетонглюкоза (ЬХХ) после обработки хлорангидридом метансульфокислоты в пиридине и обработки полученного мезильного производного (ЬХХ1) кислотой дает З-мезилат глюкозы (ЬХХП). Последний при обработке щелочью испытывает сложное превращение, которое приводит сразу с хорощим выходом к дезоксирибозе. Механизм этой интересной реакции еще не вполне ясен, но связан, очевидно, с сахариновой перегруппировкой мезилата. [c.189]

Использование тозилатов и мезилатов гликолей позволяет достичь больших выходов по сравнению с галогенидами Это является одной из причин того, что метод Ричмена и Эткинса находит большее применение, чем метод Кодама — Йошино — Мартин. [c.44]

При окислении производных анилина картина оказывается более сложной, причем оба сульфоната 40, 41 (мезилат и тозилат, получены из 4 аналогично 36, 37, выходы 84-92%) ведут себя одинаково, давая смеси четырех продуктов. Вероятно, короткоживущий эпоксидный интермедиат С претерпевает раскрытие окси-ранового кольца с образованием катиона В, который частично перегруппировывается в кетонный интермедиат Е, далее циклизующийся в индолин (42, 43). Интермедиат В может стабилизироваться также либо захватом метоксид-иона из среды, либо выбросом протона, результате протекания первого процесса образуются эфиры 46, 47 и 48, 49, депротонирование же дает аллильные спирты 44, 45. [c.8]

С середины 90-х годов по настоящее время лабораторией эргоалкалоидов па базе ПЭЗ ВИЛАР выпускаются субстанции эргоалкалоидов и полусиптетических производных па их основе, для препаратов Абергип и Дегидроэргокристип мезилат . [c.27]

Токсикологическое изучепие дигидроэргокристипа выявило соответствие получеппых показателей имеющимся в литературе данным о токсичности дигидроэргокристипа - мезилата. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология