Сложные эфиры карбоновых кислот получение

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот переацилированием, т. е. заменой кислотного остатка сложного эфира остатком менее летучей карбоновой кислоты в присутствии катализаторов кислот или оснований [c.90]

Это соединение устойчиво к действию соляной кислоты, но гидролизуется щелочью. Такое поведение является более характерным для сложного эфира карбоновой кислоты. Указанное наблюдение позволяет предполагать, что полученное соединение в действительности представляет собой бензоат, в особенности потому, что бензойная кислота также вступает в реакцию [c.148]

Спирты сивушных масел находят применение в технике в качестве растворителей, особенно в производстве лаков, для получения сложных эфиров карбоновых кислот (стр. 115), в качестве добавок к моторному топливу для повышения его октанового числа. [c.87]

Другой часто применяемый способ получения сложных эфиров карбоновых кислот основан на взаимодействии солей карбоновых кислот с алкилирующими средствами (галоидными алкилами, диалкил-сульфатами) [c.262]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Подобные реакции происходят при относительно более мягких условиях вследствие того, что аминная компонента обладает более высокой нуклеофильностью по сравнению со спиртами. Аналогичные выводы справедливы также и для получения гидразидов или гидроксамовых кислот из сложных эфиров карбоновых кислот и гидразина или соответственно гидроксиламина. [c.414]

Сложные эфиры карбоновых кислот — это соединения, полученные путем замеш,ения водорода в карбоксильной группе кислоты углеводородным радикалом. Общая формула сложных эфиров [c.146]

Важнейший метод получения сложных эфиров карбоновых кислот—прямая этерификация свободных кислот [алкоголиз карбоновых кислот). [c.74]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Другим технически важным промышленным методом получения сложных эфиров является взаимодействие ангидридов кислот с гидроксилсодержащими соединениями. Чаш,е всего этот способ применяется для получения сложных эфиров карбоновых кислот и малореакционноспособных спиртов [3]. [c.11]

Сложные эфиры карбоновых кислот при действии некоторых веществ конденсируются с соединениями, содержащими метиленовую группу —СН2—, активированную находящимися рядом с ней группами >СО или — N или системой сопряженных двойных связей. К таким соединениям, способным вступать в конденсацию с сложными эфирами, прежде всего относятся кетоны и сложные эфиры карбоновых кислот. Этот тип конденсации имеет очень большое значение, так как на нем основан-общий способ получения эфиров Р-кетонокислот и 1,3-дикетонов по следующим схемам [c.310]

Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]

Реакционная способность сложных эфиров карбоновых кислот увеличивается с уменьшением длины алкильного радикала в сложноэфирной группе. Из алкиловых эфиров карбоновых кислот наиболее активными являются метиловые, но применение последних для синтеза имидазолинов требует дополнительных затрат на их получение, а также утилизации сточных вод, содержащих метанол. [c.350]

Г идролиз сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии оснований приводит к получению солей карбоновых кислот и называется омылением. [c.242]

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.63]

Сложные эфиры карбоновых кислот можно получать взаимодействием солей этих кислот с алкилгалогенидами. Этот метод, имеющий ограниченное применение, больше всего подходит для получения сложных бензиловых эфиров. [c.23]

Этиловый спирт широко применяется в парфюмерной промышленности для приготовления духов, одеколонов, туалетной воды, лосьонов и т. п. В промышленности душистых веществ он используется для получения сложных эфиров карбоновых кислот, а также в качестве растворителя при очистке душистых веществ перекристаллизацией. Этанол относится к числу наиболее важных химических продуктов его используют для изготовления лаков и красок, лекарственных веществ, хлороформа, уксусной кислоты и др. [c.24]

При нагревании сложных эфиров карбоновых кислот с натрием в кипящем эфире или бензоле происходит бимолекулярное восстановление, в результате которого получается а-гидро-ксикетон (называемый ацилоином) [598]. Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если К — алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R = l7Hз5, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. С большим успехом ацилоиновая конденсация использовалась для синтеза циклических ацилои-нов из сложных диэфиров в кипящем ксилоле [599]. В случае шести- и семичленных циклов выходы составляли 50—60 %, для восьми- и девятичленных — 30—40 % [600], а для циклов, содержащих от 10 до- 20 атомов, —60—95 %. Этим способом получали циклы и большего размера. Это один из лучших методов получения десятичленных циклов и циклов большего размера. Реакция использовалась также для синтеза четырехчленных циклов [601], хотя, как правило, хороших результатов [c.332]

Значительно лучше протекает восстановление сложных эфиров карбоновых кислот, которое, правда, требует проведения реакции при высокой температуре и повышенном давлении (205— 210°, 100 ат), но зато приводит к высоким, а иногда и к количественным, выходам спнрта32б. ззт Некоторые авторы даже считают, что каталитическое гидрирование сложных эфиров с Nie. к. является наиболее простым из всех описанных способов получения соответствующих первичных спиртов. В то же время имеются указания, что для целей разбираемого восстановления Nie, к, значительно менее выгоден, чем, например, хромит Си (катализатор Буво—Бланка) . [c.60]

N = 0 (табл. V.1). в) Вычтите 117 кДж-моль- —энергию резонанса сложных эфиров карбоновых кислот, исх01дя из допущения, что это значение приложимо также к аналогичному резонансу двойной связи нитритной группы, для получения значения энергии связи N=0, [c.239]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Рассматриваются синтетические углеводородные масла, полисилоксановые жидкости (силиконы), сложные эфиры карбоновых кислот, полиалкиленгликоли, фтор- и хлорфторугле-роды, а также присадки, применяющиеся при изготовлении смазочных масел. Кратко излагаются способы получения соединений названных классов и физико-химическая характеристика их. [c.2]

Наиболее употребительным способом получения симметричных циклических или ациклических а-кетолов является ацилоиновая конденсация [329] схемы (84) и (85) . 2 моль сложного эфира карбоновой кислоты (или I моль дикарбоновой кислоты) при восстановлении, обычно натрием или сплавом натрия с ка лием, дают ендиолят (118). Протонирование приводит к ацилоину (а-кетолу) (119). В чрезвычайно удобном варианте метода в процессе восстановления прибавляют триметилхлорсилан, что дает бистриметилсилиловый эфир ендиола, который можно легко выделить и очистить. Последующая обработка водной кислотой или, что предпочтительнее, не содержащим кислорода этанолом, освобождает кетол. [c.637]

Общим методом получения моногидроксамовых кислот является взаимодействие сложных эфиров карбоновых кислот с гидрок силамином в присутствии алкоголята натрия [c.175]

Гидразины, как и гидроксиламины, значительно более нуклеофильны, чем амины (а-эффект) [319]. Поэтому ацилирование гидразинов менее активными сложными эфирами карбоновых кислот является лучшим методом получения простых гидразидов, в то время как хлорангидриды и ангидриды кислот представляют собой более подходящие реагенты для ацилирования неактивных гидразинов или для получения ди-, три- и тетраацилгидразинов, как показано на схеме (223). [c.510]

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот А.С. № 457324 (СССР).-ОРШОТЗ [c.23]

Щелочной гидролиз (реакция 5) позволяет получать из галоидных алкилов спирты. Экспериментально реакция проводится при кипячении галоидного алкила с водными растворами щелочей. Иногда удается увеличить выход спирта, если подвергнуть гидролизу не сам галоидный алкил, а предварительно полученный по реакции 6 сложный эфир карбоновой кислоты. Последний метод особенно целесообразно применять при гидролизе гелг-дигалоидонроизвод-ных, в результате которого образуются чувствительные к щелочам карбонильные соединения. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология