Пентахлортолуол

Пентахлортолуол получают хлорированием 184 г толуола при помощи 1485 г хлористого сульфурила в присутствии 1% полухлористой серы и безводного хлористого алюминия. Выход после одной перекристаллизации из бензола составляет 89% т. пл. 217,5—218° [382]. [c.184]

Более глубокое хлорирование на схеме не показано полностью. Из л-хлортолуола, например, образуются смеси, содержащие четыре трихлор- (с преобладанием 2,3,6- и 2,4,5-изомеров), два тетра-хлор- и пентахлортолуол. Наблюдаемое на отдельных стадиях распределение изомеров удовлетворительно согласуется с рассчитанным по аддитивной схеме с учетом парциальных скоростей замещения [32]. [c.179]

Недавно метод обработки хлористым сульфурилом был испытан в применении к получению хлорозамещенных толуола, причем выяснено было каталитическое влияние хлористых соединений большого числа металлов и металлоидов. Хлориды 5Ь, В1, Ре, Мо, А1, Те, 5е благоприятствуют замещению в ядре. Хлориды . Р, Аз, Мп, Вг благоприятствуют замещению в метильной группе. Хлористая сера 5С12 ускоряет оба вида замещения. Хлористый алюминий дает возможность провести исчерпывающее хлорирование ядра до пентахлортолуола. Любопытна подмеченная здесь зависимость характера каталитического воздействия от атомного веса элементов одной и той же группы периодической системы ). [c.117]

Для пентахлортолуола и 1,2,4-триметил-3,5,6-трихлорбензола были получены энергетические барьеры вращения 11,9 и 10,6 ккал моль соответственно [107]. В случае решеток высокосимметричных гексазамещенных бензолов минимумы потенциальной энергии не должны сильно отличаться друг от друга по глубине, а барьеры между ними, очевидно, не очень велики. Это, по-видимому, приводит к тому, что у таких кристаллов наблюдается дисперсия диэлектрической проницаемости, аналогичная дисперсии жидкостей и стекол. Наличие незамещенного положения у пентазамещенных бензолов должно приводить к такому сильному увеличению потенциальных барьеров, что для вращения молекул, представляющего кооперативный процесс, может быть необходимо расслабление решетки с соответствующим увеличением объема, аналогично тому как это происходит в точке плавления. В результате этого резкий вращательный переход сопровождается изменением энергии, объема и обычно кристаллической формы. [c.642]

В результате дальнейшего хлорирования в присутствии РеС1з при 50 С п-хлортолуол (22) переходит в смесь 2,4- и -3,4-дихлортолуолов в соотношении 3 1, о-хлортолуол (21) — в смесь 2,5 Дихлортолуола (основной продукт), 2,4- и 2,6-ди-хлортолуолов. Исчерпывающее хлорирование в кольцо приводит к пентахлортолуолу. Наблюдаемое распределение продуктов (РеС1з 50 °С) удовлетворительно согласуется с рассчитанный по аддитивной схеме последовательно-параллельных реакций с учетом парциальных скоростей замещения [557]. [c.212]

Кроме параллельных реакций хлорирования в различные положения ароматического ядра для алкилароматических углеводородов характерны последовательно-параллельные реакции, приводящие к образованию продуктов различной степени хлорирования. Так, из толуола получаются последовательно MOHO-, ДИ-, три-, тетра- и пентахлортолуолы. Состав продуктов реакции определяется мольным соотношением исходных веществ (хлора и углеводорода или его хлорпроизводного) и отношением констант скоростей последовательных стадий. Как правило, накопление в ароматическом ядре атомов хлора ведет к значительному снижению реакционной способности, и замещение оставшихся в ядре атомов водорода протекает с большим трудом. Таким образом, атомы хлора дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего в системе последовательно-параллельных реакций хлорирования алкилароматических углеводородов последующая стадия всегда идет медленнее предыдущей. [c.15]

При любом соотношении реагентов образуется смесь хлорпроизводных толуола разной степени хлорирования, и только продукт исчерпывающего хлорирования в ядро-пентахлортолуол-можно получить практически с количественным выходом. Для этого требуется обычно избыток хлора против стехиометрического соотношения. При получении продуктов ограниченного хлорирования-MOHO- или дихлорпроизводных,-наоборот, применяют большой избыток исходного углеводорода. [c.15]

При хлорировании пентахлортолуола в боковую цепь получают пен-тахлорбензилхлорид и пентахлорбензальхлорид [103]. При попытке исчерпывающего хлорирования боковой цепи в пентахлортолуоле происходит отщепление хлорметильной группы и образование гексахлорбензола. Интересно отметить, что хлорэтильные группы в этих условиях оказались стойкими к отщеплению [104]. [c.45]

Недавно осуществлен синтез пентахлорстирола исходя из пентахлортолуола. Пентахлортолуол хлорировался в цепь, дихлорметилпентахлорбензол омылялся и образовавшийся альдегид конденсировался с метилмагнийиодидом. В образовавшемся пентахлорфенилметилкарбиноле гидро- [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология