Возбуждение ступенчатое

Реакции полимеризации, применяемые в промышленности, бывают двух типов — ступенчатые и цепные 1) ступенчатая полимеризация, когда соединение молекул сопровождается перемещением атомов водорода и образующиеся промежуточные продукты характеризуются значительной продолжительностью жизни 2) цепная полимеризация, когда сначала происходит активирование какой-либо одной молекулы, вызывающей полимеризацию большого числа других молекул, с которыми она сталкивается. В этом случае промежуточные продукты нестабильны. При ступенчатой полимеризации главными продуктами являются полимеры с низкой молекулярной массой. В отличие от ступенчатой полимеризации цепная полимеризация не задерживается на какой-либо промежуточной стадии и конечный продукт представляет собой высокомолекулярное соединение. Цепная полимеризация — один из важнейших методов производства синтетических смол — состоит из стадий возбуждение процесса, рост цепи и обрыв цепи (см. ч. I, гл, V). Общую реакцию можно представить следующим образом [c.191]

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Рис. 7.14. Схемы возбуждения флуоресценции а и б — резонансная флуоресценция с различных уровней в — резонансная и стоксовская флуоресценция г — резонансная и антистоксов-ская флуоресценция д — каскадная флуоресценция е — ступенчатое возбуждение флуоресценции двумя квантами (V 2- -V2з)

В плазме осуществляются, помимо уже рассмотренных, и многие другие элементарные процессы. Возбужденный атом может вернуться не только на нижний уровень, но и на промежуточные возбужденные уровни (каскадные переходы). Так же последовательно может происходить и возбуждение (ступенчатое возбуждение). [c.22]

Рекомбинационная замедленная флуоресценция наблюдается н жестких средах, когда в результате фотоионизации (однофотонной или ступенчатой) образуются электроны, захватываемые ловушками. В результате диффузии электроны могут рекомбинировать с нонами, давая синглетные возбужденные состояния [c.100]

В настоящее время еще нет полных сведений о процессах обмена энергией при столкновении высоковозбужденных многоатомных молекул. По этой причине механизм активации моделируется посредством задания функции распределения для переданной энергии. Наиболее широко известны два предельных случая — механизм так называемых сильных столкновений и механизм ступенчатого возбуждения. [c.107]

Гелиево-неоновый лазер имеет оранжево-красное излучение при длине волны 6329 А с выходной мощностью порядка нескольких милливатт. Пропускание лазерного излучения имеет место между энергетическими уровнями неона, гелий же используется для оптической накачки неона и создания инверсной заселенности. При пропускании через гелий электрического тока его атомы переходят в возбужденные состояния в результате столкновения со свободными электронами и затем ступенчато спускаются на соответствующие энергетические уровни. Те атомы, которые попадают на уровни 2 5 и 2 s, остаются там в течение длительного времени. Постепенно атомы собираются на тех уровнях, заселенность которых достаточно высока. При столкновении возбужденного атома гелия с невозбужденным атомом неона возбуждение переносится на последний. Две другие линии наблюдаются при 3,39 и 1,15 мкм (рис. 10.22). [c.168]

Ступенчатая столкновительная релаксация колебательных возбуждений является относительно эффективным процессом, сечения рассеяния для одноквантовой дезактивации лежат в пределах 1—100% от газокинетических сечений для многих тушащих газов. Поэтому резонансная флуоресценция не наблюдается при давлениях, для которых кинетическая частота столкновения существенно превышает скорость спонтанной эмиссии например, для Л 10 с наблюдение резонансного излучения ограничивается давлениями ниже 1 мм рт. ст. (или меньше, если Л<10 с ). Нижние колебательные уровни верхнего электронного состояния заселяются переходами с уровня V, заселяемого поглощением, и при умеренных давлениях, при которых излучательные процессы и процессы тушения за счет колебательной релаксации еще конкурируют, излучение будет происходить со всех колебательных уровней верхнего состояния вплоть до V. Например, спектр флуоресценции МОг при низких давлениях, хотя его отдельные линии и не разрешаются, по мере возрастания давления в системе все более сдвигается в длинноволновую область. [c.93]

Однако если непосредственная фотоионизация в разрядах незначительна, то ее роль может быть существенной при ступенчатой ионизации. Потенциал возбуждения много меньше потенциала ионизации, поэтому вполне возможным представляется возбуждение атомов фотонами с последующим отрывом возбужденного электрона ударом свободного электрона или другого фотона. [c.22]

Для возбуждения спектров атомной флуоресценции используют фотоны, обеспечивающие переход атомов из основного в ближайшие к нему верхние состояния. В зависимости от количества фотонов, приходящихся на один акт возбуждения, механизм возбуждения может быть однофотонным или ступенчатым многофотонным. Основные процессы, вызывающие появление спектров атомной флуоресценции, приведены на рис. 14.4.73. Данные схемы объясняют появление в спектре наряду с линиями резонансной флуоресценции (рис. 14.4.73, а, б) линий нерезонансной флуоресценции (рис. 14.4.73, в-е). Нерезонансную флуоресценцию называют стоксовой, если испускаемый фотон меньше поглощенного, и антистоксовой, когда испускаемый фотон больше поглощенного. Если переход из возбужденного состояния в основное осуществляется путем последовательных переходов, каждый из которых сопровождается испусканием фотонов, то такой тип флуоресценции назьшают каскадной флуоресценцией (рис. 14.4.73, д). [c.501]

В настоящее время нужно считать установленным, что активация двухатомных молекул происходит ступенчатым путем. В первых моделях активации предполагалось, что возбуждение молекул АВ происходит в основном за счет превращения относительной поступательной энергии АВ и М в колебательную энергию АВ (см. [262, 44]), причем вращение молекул приводит к понижению энергии диссоциации Еа на некоторую величину АЕ (/ ), зависящую от углового момента молекулы. В этом приближении для /Сдисс получается следующее выражение [c.225]

Кроме ступенчатого возбуждения сложная структура функции возбуждения может быть также обусловлена наличием большого числа уров-. ней, если измеряемое сечение возбуждения представляет не сечение возбуждения индивидуального уровня, а суммарную величину, как это часто имеет место в случае молекул благодаря наличию колебательных и вращательных уровней наряду с электронными уровнями. [c.342]

Независимо от линейности системы карта свойств состоит из двух частей — основной функции отклика, которая обратима по своей природе в том смысле, что роль возбуждения и отклика между двумя переменными может быть обращена, например, соотношения между напряжением и деформацией, и дополнитель- ной группы необратимых явлений, представленных семейством ритериев разрушения. Эта дополнительная группа представлена электрическим пробоем, запасом прочности, ударной прочностью, усталостью и т. п. явлениями, исследуемыми при большой амплитуде возбуждения и с помощью различных функций возбуждения— ступенчатой, наклонной ступенчатой, импульсной, широкой импульсной и периодической. [c.57]

Раз атом находится в возбуждённом состоянии хотя и очень короткое, но конечное время, то может произойти новое неупругое столкновение возбуждённого атома с электроном. В этом случае атом перейдёт а новую, более высокую ступень возбуждения или, если энергии электрона на это хватит, будет ионизован. Такая ионизация или возбуждение путём нескольких последова-1ельных столкновений с электронами называется ступенчатой ионизацией, или ступенчатым возбуждением. Ступенчатая ионизация имеет место в тех случаях, когда газ оказывается ионизованным, несмотря на то, что разность между потенциалом анода и эмиттирующего электроны катода меньше ионизационного потенциала данного газа. В некоторых случаях подсчёт вероятности столкновения возбуждённого атома с электроном приводит к ничтожно малому числу ионов, образуемых таким процессом, — много меньше наблюдаемой ступенчатой ионизации. [c.209]

Нередки случаи, когда функция возбуждения имеет но один, а два максимума, что связано с так называемым каскадным, и ги ступенчатым возбуждением соответствующих атомных уровней, т. е. с возбуждением атома путем нескольких последовательных ударов быстрого ялектрона, папример, [c.174]

Вероятность ступенчатого возбуждепия особенно велика при наличии метастабильных состояний (в данном примере состояния P ), возникающих на отдельных стадиях возбуждения. [c.174]

Иная точка зрения на природу и механизм химической активации в разряде была выдвинута Бартоном и Магн [21()1. Согласпо этим авторам, важную роль в процессе химической активации должны иг])ать медленные электроны ( , л = О,.5 4 эв), присутствующие в зоне шзряда в значительных количествах. По мнению авторов, роль этих электронов заключается в последовательном (ступенчатом) возбуждении различных электронных уровней молекул и радикалов, в результате чего образуются активнЕ, частицы различной степени активности, в частности, такие, энергия которых значительно превышает эпергию медленных электронов и которые н(> могут быть возбуждены при единичном соударении с медленным олек1]зоном. [c.182]

К сожалению, заранее не представляется возможным предсказать изменения вероятности образования ионов в зависимости от температуры. Экспериментальное исследование этих зависимостей для углеводородов было проведено Эрхардом и Осбергаузом. Они показали, что при повышении температуры ионизационной камеры от 100 до 900° С во всех случаях уменьшается выход молекулярных ионов. Выход осколочных ионов при этом увеличивается и проходит через максимум тем раньше, чем крупнее осколочный ион. Объяснение этих результатов базировалось на принципе Франка — Кондона и предположении ступенчатого распада возбужденного молекулярного иона простые осколочные ионы образуются на второй ступени распада и вероятность их появления определяется степенью колебательного возбуждения первичного осколочного иона или в конечном счете температурой. Изменения в масс-спектрах, вызванные колебаниями температуры ионизационной камеры в диапазоне от —150 до -f200° , рассмотрены в работе Кассуто [34]. [c.21]

Заряженную кассету присоединяют к спектрографу. При необходимости производят съемку миллиметровой шкалы. Затем, не передвигая кассеты и пользуясь ступенчатыми вырезами диафрагмы Гартмана, открывают щель спектрографа и фотографируют спектр железа с временем экспозиции 4, б и 10 с. При искровом возбуждении время экспозиции увеличивают. По окончании фотографирования кассету закрывают и переносят в фотокабину для проявления и фиксирования фотопластинки. [c.109]

Для многокеантового возбуждения возможны два различных механизма. Проиллюстрируем их действие сначала для случая двухфотонного возбуждения, а затем обобщим для многоквантового случая. Первый механизм заключается в последовательном ступенчатом поглощении двух фотонов через реальное промежуточное состояние поглощающих частиц. Оно заселяется при поглощении первого фотона и является старто- [c.74]

Рис. 3.7. Диаграмма энергетических уровней, соответствующая процессу инфракрасной многоквантовой диссоциации. Когерентное многоквантопое взаимодействие (область I) является одним нз способов поглощения в зоне дискретных колебательных уровней. В области квазиконтинуума (И) возможны резонансные поглощения и возбуждение является ступенчатым процессом. Третья область (1И) лежит выше порога диссоциации.

Для проведения анализа используются хроматографические колонки 120x2, заполненные Диасорбом С16 Т (16% углерода) или аналогичным по свойствам адсорбентом. Анализ проводится в режиме градиентного элюирования. Ступени элюента ацетонитрил -вода состава 60 40 (ступень А), 70 30 (ступень Б), 80 20 (ступень В), 90 10 (ступень Г). Программа ступенчатого градиента А Б В Г -1200 400 700 300. Для регенерации колонки используются 400 мкл ступени А. В случае УФ-детекции определение осуществляется на длинах волн 284, 296 нм. В случае флуориметрической детекции длина волны возбуждения - 282 нм, эмиссионный фильтр - от 360 нм. [c.102]

Если ударяющая частица—электрон, то 7П1<т2 и К Аа, если ударяющая частица — ион (/П] = 77x2),то К 2Ау1. Если кинетическая энергия ударяющей частицы недостаточна для ионизации ударяемой, то может произойти возбуждение последней. Один из ее электронов переходит на более высокий энергетический уровень, на что затрачивается энергия возбуждения Лв очевидно, Лв<Л . Если возбужденное состояние частицы устойчиво (мета-стабильное возбуждение), то следующий удар может перевести частицу в ионизированное состояние при затрате энергии, равной Л —Лв. Такая ступенчатая ионизация играет большую роль в электрических разрядах, в частности в дуговом. [c.21]

Целесообразным следует считать регулирование подачи топлива изменением скорости ленты электродвигателем с регулируемой частотой вращения. Такой метод регулирования обеспечивает более плавное и точное регулирование расхода угля и облегчает задачу синхронизации регулироваиия нескольких мельниц. Поскольку необходимым условием регулирования подачи топлива в мельницы в схеме прямого вдувания является поддержание равенства подач топлива в параллельно работающие мельницы, необходимо централизованное групповое регулирование переменных скоростей ПСУ, подобное )ассмотренному выше регулированию пылепитателей. 3 этом отличие условий регулирования ПСУ в схеме прямого вдувания от условий в схеме с пылевым бункером, где задача регулирования ограничивается стабилизацией постоянного режима максимальной производительности мельниц и где допустимо индивидуальное регулирование отдельных мельничных систем. Так же, как и при регулировании пылепитателей (см. 13), регулирование частоты вращения двигателей здесь может быть ступенчатым — с помощью магазина сопротивлений в цепи возбуждения электродвигателей постоянного тока, либо бесступенчатым — плавным изменением напряжения тока, питающего электродвигатели. В обоих случаях для синхронизации регулирования электродвигателей следует руководствоваться рекомендациями, изложенными применительно к регулированию пылепитателей. [c.83]

Значительное развитие получил пламенный вариант атомноэмиссионного и атомно-абсорбционного анализа, применимый для определения натрия практически в любых природных и промышленных объектах. К ставшим традиционными электротермическим и пламенным способам атомизации добавились лазерные источники возбуждения. Разработанные методы сочетают очень высокую чувствительность (до 10 г натрия) с высокой селективностью, особенно при ступенчатой лазерной ионизации атомов. [c.5]

При фотолизе кетонов с атомами водорода в У положении, предпочтительно в паровой фазе, образуются нивщий кетон и олефин кроме того, в результате внутримолекулярной атаки со стороны карбонильной группы на атом углерода в -положении образуются циклобутанолы [239]. В обоих случаях стадия инициирования, которая состоит в атаке атома водорода в -положе-нии со стороны возбужденного атома кислорода, может быть одинаковой. В дальнейшем промежуточный бирадикал (схема 5) может претерпевать превращение в двух направлениях, причем обе стадии могут совпасть и привести к образованию одного и того же олефина. Однако, как сообщил Янг [324], вероятен ступенчатый механизм. Так, по прежним данным из октанона-2 [c.376]

В соответствии с вышеприведенными аргументами следует ожидать, что 5о- и Ti-noBepxHo TH бирадикалоидов будут иметь минимум с рыхлой геометрией, а — с тесной геометрией. Это хорошо согласуется с общим рассмотрением тех перициклических реакций, которые запрещены в основном состоянии и могут протекать не как ступенчатый, а как стереоспецифичный синхронный процесс в возбужденном синглетном состоянии (возбужденная молекула быстро релаксирует в воронку, отвечающую тесной геометрии, на поверх-iio TH Sj). Это согласуется также с общим преобладанием несинхронных механизмов для реакций триплетного состояния (возбужденная молекула релаксирует в минимум для прямоцепочечной молекулы на допускающий процессы вращения вокруг связей, характерных для молекулы после перехода на So [21]). Такое преобладание нельзя объяснить просто указанием на необходимость инверсии спина при суммарной реакции, в силу чего возникает лромежуточный продукт. В принципе такой промежуточный бирадикал мог бы с равным успехом синхронно принимать тесную геометрию с сопряжением с циклическим остовом орбиталей, которое не позволило бы исчезнуть стереохимической информации за счет вращения вокруг связей. Инверсия спина привела бы тогда непосредственно к продуктам, а реакция протекала бы по тому же пути. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология