Концентрационные переменные

Следует обратить внимание, что хотя справа вновь стоит функция только температуры, однако летучести не являются чистыми концентрационными переменными, а являются функциями всех переменных состояния. [c.166]

Из приведенных соотношений (которые без труда можно обобщить на другие типы электролитов) в сочетании с определением 2 следует, что раствор отдельного электролита имеет только два независимых компонента. Поэтому его состав устанавливается одной концентрационной переменной . Однако целесообразно и при определенных задачах необходимо ввести в качестве компонентов ионы (при необходимости также недиссоциированную часть электролитов) и нейтральный растворитель и учитывать дополнительно условия нейтральности. [c.241]

Так как эта функция — квадратичная по концентрационной переменной, ее знак может быть гарантирован, если потребовать, [c.27]

Подсчитаем число концентрационных переменных. Допустим, что каждый компонент входит в каждую фазу системы. Тогда в системе из п компонентов и г фаз число параметров, характеризующих концентрацию, равно пг. Учитывая температуру и давление как два общих для всей системы параметра, найдем, что общее число всех переменных, определяющих состав и состояние системы, равно [c.164]

Если принять, что суммарное число моль всех веществ в растворе постоянно, например, равно 1 моль, то т = хг, следовательно, в этом случае, одна из концентрационных переменных станет зависимой величиной. Тогда при закреплении Тир и всех независимо меняющихся мол. долей, кроме одной [c.61]

В методе Я. Бьеррума используются вторичные концентрационные переменные п и а. Функция образования п равна среднему числу лигандов, входящих в комплекс [c.618]

Другая вторичная концентрационная переменная а — степень образования индивидуальных комплексных соединений — определяется, например, для комплекса МА, как [c.618]

Если в методе Бьеррума константы устойчивости комплексов и их состав определяют путем нахождения концентрации свободного лиганда, то в методе Ледена это достигается нахождением концентрации свободного металла. Вторичной концентрационной переменной является функция [c.619]

Изучение реакций образования комплексов, предусматриваю щее установление их состава и определение констант устойчивости комплексов, можно осуществить, не прибегая ко вторичным концентрационным переменным. Большими возможностями в этом отношении обладает метод частных зависимостей. Он основан на следующих представлениях. [c.620]

Константы устойчивости и гидролиза прочных комплексных соединений, существующих в широком интервале значений концентрационной переменной, определяется графически по точке пересечения продолжений двух соседних линейных участков соответствующих зависимостей. [c.628]

Согласно уравнению (X. 99) электродный потенциал становится функцией трех независимых концентрационных переменных, а именно общей концентрации ионов М"+, активности ионов Н+ и общей концентрации кислоты или концентрации ее анионов А -. [c.630]

Наряду с электродами 1-го рода, электродный потенциал которых следит за изменением концентрации аквакомплекса M(H20)J , можно использовать ИСЭ, обратимые к катиону М"+. Потенциал ИСЭ находится в той же функциональной зависимости от независимых концентрационных переменных, что и электродный (окислительный) потенциал. Уравнение (X. 99) также является уравнением потенциала ИСЭ. [c.630]

Изучение частных зависимостей окислительного потенциала,, включая зависимости потенциала электродов типа М + М, и зависимостей потенциала ИСЭ от независимых концентрационных переменных позволяет количественно описать химические реакции — протолитические, комплексообразования и др. [c.633]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

Уравнение (XI) можно привести, используя выражения, даваемые уравнениями (20)—(22) для концентрационных переменных, к результату [c.84]

Для рассматриваемой нами модели состав фазы (а) связан с концентрационными переменными соотношениями [c.315]

В большинстве случаев последовательных реакций интегрирование дифференциальных кинетических уравнений невозможно, так как концентрационные переменные не разделяются. [c.93]

Важные вторичные концентрационные переменные можно найти путем измерения равновесных концентраций свободных ионов металла [М], свободного лиганда [L] или с-го комплекса (ML .] (0< Степень образования с-го одноядерного комплекса выражается [34] как [c.19]

Определение концентрационных переменных путем использования конкурирующих реакций. В тех случаях когда непосредственное измерение [М], [L] или [ML ] невозможно или неудобно, часто можно изучать равновесия между М и L путем введения в систему одного или нескольких вспомогательных веществ (И, второй ион металла М или [c.22]

Термодинамические константы устойчивости иногда рассчитывают из измерений, полученных только в одной ионной среде, например из одной стехиометрической константы или из активности формы в каком-либо одном растворе, или иногда из измерений серии растворов с разной ионной силой. Значение Кп, полученное по уравнению (2-8), конечно, зависит от выбранных значений а и С-Так, термодинамическая константа устойчивости /(1 незаряженного комплекса, образованного двухвалентными ионами, может изменяться до 20% для значений а, лежащих между 10 и 14 А [19, 43, 95]. Поэтому максимальное расстояние сближения ионов в комплексе должно быть определено точно. Неопределенность в й и 6 менее важна для сильных комплексов при условии, что измерения выполняются в разбавленном растворе в отсутствие фонового электролита. Конечно, следует использовать одни и те же значения й и (5, если уравнение (2-8) применяется в вычислениях несколько раз, например в вычислении концентрационных переменных из измерений активности или проводимости (см. гл. 15, разд. 1,А) ив расчетах термодинамических констант устойчивости на основе тех же концентрационных переменных. [c.47]

Многие комплексные системы быстро достигают равновесия при обычной температуре, и их можно изучать равновесными методами. Эти методы включают определение концентрационных переменных, коллигативных свойств и других физических свойств, таких, как спектры поглощения или электропроводность, которые зависят от факторов интенсивности различных присутствующих в растворе форм. [c.57]

Если соответствующие значения а я Ь определены, то константы устойчивости можно рассчитать непосредственно из уравнений (3-1) или (3-2) при условии, что А и В известны. Обычно бывает известна только одна из переменных а или Ь в виде функции от Л и В, тогда данные можно обработать методами, в которых используются вторичные концентрационные переменные п и с- [c.58]

Вторичные концентрационные переменные с и п. Если определены значения В и [ВАс]([ВАс] = 6 при с = 0), то можно рассчитать долю с общей концентрации В в форме ВАс. Таким образом, для простых моноядерных систем [5] [c.58]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ МЕТОДОМ КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ [c.79]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 81 [c.81]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 83 [c.83]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 85 [c.85]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 87 [c.87]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ [c.89]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ, 93 [c.93]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 95 [c.95]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 97 [c.97]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 99 [c.99]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 101 [c.101]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 103 [c.103]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 105 [c.105]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПЕРЕМЕННЫХ 107 [c.107]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

Некоторая функция Р концентраций х, . .., Хт веществ, участвующих во взаимодействии, а также Т я р, т. е. Р = Р(Т,р, Х, . .., Хт) служит мерой изменения энергии Гиббса химических реакций в растворе. Последовательное сечение поверхности Р в пространстве х, . .., Хт) по одной из независимых концентрационных переменных при постоянстве всех остальных я Т, р позволяет получить кривые частных зависимостей функции Р от каждой независимой концентрационной переменной. Эти кривые, как правило, состоят из линейных участков, соединенных плавными изгибами. Линейные участки отвечают состояниям раствора, в которых доминируют соединения определенного состава. Состав образующихся соединений можно найти по угловым коэффициентам линейных учасгков, так как эти коэффициенты пропорциональны стехиометрическим коэффициентам. Наборы констант равновесия в простых случаях определяют графическими или расчетными методами. В случае химических взаимодействий, приводящих к образованию нескольких сложных по [c.620]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из Шо концентраций комплексов окисленной формы, Шг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации (активности) лиганда А , иона Н+, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации Со и Сг. Число этих переменных равно Шо + Шг + 5. Число независимых переменных меньше общего числа концентрационных переменных на число уравнений связи [(то + тг)-уравнений образования комплексов)] и равно 5. Поэтому окислительный потенциал является функцией 5 переменных, а именно Со, Сг, Н, [А] и анао- Активность воды в разбавленных растворах близка к 1 и, следовательно, число переменных уменьшается до 4. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. Тогда ее следует ввести в уравнение (Х.84). [c.623]

Состав комплексных соединений определяется по угловым коэффициентам линейных участков кривых частных зависимостей oки лиteльнoгo потенциала от соответствующих концентрационных переменных. При использовании для этой цели кривых Аф = Д(р(рН), построенных при Со, Сг, Са = onst, необходимо принимать во внимание, что угловой коэффициент в некоторой области может быть искажен вследствие протолитической диссоциации кислоты, так как согласно (X. 93д) [c.628]

Цель работы — определение составов комплексных соединений общей формулы M Ax(OH)y, образующихся в водных растворах кислоты НА, и нахождение их констант устойчивости. Составы комплексных соединений, отвечающие набору чисел q, х, у, находят по угловым коэффициентам экспериментальных кривых частных зависимостей Д<р — потенциала ИСЭ, обратимого к катионам М "+, или электродного (окислительного) потенциала электродов 1-го рода или амальгамных электродов — от показателей независимых концентрационных переменных pH, рСо и рСд. Константы устойчивости комплексов определяют графически или методом последовательных приближений, используя для этой цели уравнение потенциала Дф и кривые частной зависимости Дф = Дф(рН). Ионная сила поддерживается постоянной (поуказанию преподавателя). [c.665]

Рис. 32. Зависимость обратной величины средневесового молекулярного веса, вычисленного в предположении идеальности раствора, от концентрационной переменной с [131].

Рис. 32. <a href="/info/567224">Зависимость обратной</a> величины <a href="/info/1597912">средневесового молекулярного веса</a>, вычисленного в предположении <a href="/info/2448">идеальности раствора</a>, от концентрационной переменной с [131].

Так как потенциалы элементов (7-15), (7-15а) и (7-17) являются функциями двух концентрационных переменных, то вычисление констант устойчивости из измерений Е В, А) и Е В, А, Н) более сложно, чем для элементов только с одной переменной концентрацией. Например, Бейтс и Восбург [24] изучали систему иодида кадмия с помощью элемента типа (7-15), для которого величина Еа была известна величина [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология