Пурина синтез по Траубе

Синтез пурина по Траубе Число стадий 5 Общий выход 35% [c.622]

Синтез Траубе и родственные реакции широко используются в органической химии для получения 4-аминопиридинов и пуринов на их основе [10, 11, 233, 1190], а также биологически важных соединений. С мочевинами [1285—1291], тиомочевинами [1285, 1292—1301], гуанидинами 11285, 1300—1313], дициандиамидом. [1314], амидинами [1315—1319] и гетероциклическими соединениями, содержащими ами-диновый фрагмент [1320, 1321], взаимодействуют циануксусная кислота и ее замещенные [1190, 1302, 1316, 1317], а также функциональные [c.136]

Упражнение 2,3.53. Необходимо получить мочевую кислоту по методу синтеза пуринов по Траубе из 6-амино-2,4-диоксипиримидина (см, упражнение 2.3.51). Для этого сначала его в две стадии превращают в 5,6-диамино-2,4-диоксипиримидин. С каким веществом следует в дальнейшем провести конденсацию, чтобы образовалась мочевая кислота [c.602]

Циклизация с присоединением гидроксильной (или амино-) группы к нитрильной — часто встречающийся метод синтеза фурановых производных. Он будет рассмотрен далее, на примере синтеза производных пурина по Траубе. [c.259]

Начиная с 1888 г. осуществлено несколько синтезов мочевой кислоты, из которых мы приведем два синтез Э. Фишера, одного из главных исследователей веществ группы пурина, и синтез Траубе. При синтезе по Фишеру исходят из барбитуровой кислоты (стр. 347), нитрозируют ее по подвижной метиленовой группе, восстанавливают в амин (урамил) и, надстраивая на аминогруппе действием изоциановой кислоты группировку мочевины, получают псевдомочевую кислоту, которая при нагревании с соляной кислотой замыкается в мочевую кислоту [c.359]

Траубе синтез пуринов 8, 595 Траубе синтез, реагенты глиоксаль [c.118]

Траубе синтез пурины 8, 596 Формамидина ацетат аминирование [c.609]

Метод синтеза пурина Траубе также очень показателен в этом отношении. [c.362]

В. Траубе разработал методы полного синтеза алкалоидов — производных пурина (гуанина, теобромина, теофиллина, кофеина), [c.577]

Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу (а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов — синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2,5,6-триаминопиримидона-4 под дdt твиeм муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. Реакция протекает через промежуточное образование 5-формиламинопроизводного 16. Вместо мура- [c.309]

К этому типу относится наиболее щироко используемый синтез пуринов — синтез Траубе [18], который впервые осуществил циклизацию триамииозамещенного ряда пиримидина (15) под действием муравьиной кислоты, приводящую к гуанину (3, R = Н). Реакция протекает через 5-ациламидозамещенное (16), которое часто выделяют и циклизуют на второй стадии синтеза, например действием водной щелочи. [c.595]

Синтез пуринов по Траубе широко развит и многократно модифи цироваи. [c.601]

Упражнение 2.3.54. Необходимо получить теофиллин по методу синтеза пуринов по Траубе. Из каких соединений при этом следует исходить Предложите схему пятистадийного синтеза. [c.603]

По-видимому, наиболее важным усовершенствованием синтеза Траубе явилось применение формамида в качестве циклизующего средства для превращения 4,5-диаминопиримидинов в соответствующие пурины [86, 89]. Хотя 4,5-диамино-6-оксипиримидины, имеющие в положении 2 водород [82], метильную [90] или аминогруппу [70] гладко циклизуются в соответствующие пурины при кипячении с муравьиной кислотой, в большинстве случаев при этом все же образуются 5-формиламинопиримидины. Циклизацию этих промежуточных производных в соответствующие пурины проводят либо путем медленного нагревания при температуре 250—300° [83, 91—97], либо нагреванием их натриевых или калиевых солей [71, 72, 74—76, 98—106]. Такой способ циклизации часто приводит к осмолению продуктов и поэтому во многих случаях оказывается непригодным. [c.165]

В скобках приведены неизолируемые промежуточные стадии. Метил-изотиоцианат присоединяется к аминогруппе, как в известной уже реакции присоединения изоцианатов (см., например, синтез Траубе производных мочевой кислоты и других замещенных пуринов). Таутомерная форма полученного производного тиомочевины циклизуется с отщеплением воды. [c.625]

N, Ы -Диметилмочевина взаимодействует с цианоуксусным эфиром в присутствии метилата натрия с образованием 1, 3-диме-тил-6-аминоурацила, который в приведенном,, ниже примере выделяется в виде натриевой соли. Аминоурацил очень легко нитрозиру-ется азотистой кислотой по положению 5. Восстановление 1, 3-ди-метил-5-нитрозо-6-аминоурацила дитионнтом натрия приводит к образованию I, З-диметил-5, 6-диаминоурацила, который является ключевым полупродуктом в синтезе многих пуринов (например, тео-филлина) по Траубе [125]. [c.41]

Амино-6-меркаптопурин [24, 25] оказывает сильное тормозящее действие на опухоли животных [26] и лейкемию у людей [13, 27, 28], однако из-за ТОКСИЧНОСТИ клиническое применение его несколько ограничено. Адамс и Боуман [29] показали, что 2-амино-6-меркаптопурин в адекватных дозах вызывает отчетливое рассасывание саркомы 180 и аденокарциномы 755 у мышей. В случае аденокарциномы 755 вторичный курс лечения 2-амино-б-меркаптопурином привел к излечению нескольких животных [30]. 2-Амино-6-меркапто-9-(н-пропил)пурин (IV) [31] активен при меньших дозировках, чем 2-амино-6-меркаптопурин и обладает более высоким терапевтическим индексом на мышах, пораженных аденокарциномой 755. Синтез соединения IV осуществлен в несколько стадий исходя из 2-амино-4,б-диоксипиримидина с использованием видоизмененного метода Траубе. Широким спектром противоопухолевой [c.305]

Траубе, проводя исследования в области синтеза соединений группы пурина, разработал ряд способов получения 4-амино-пиримидинов конденсацией эфиров циануксусной кислоты или малононитрила с соединениями, содержащими два атома азота у одного атома углерода (амидины, мочевина, тиомочевина и др.) 1 В дальнейшем было синтезировано большое число 4-аминопири-мидинов, [c.142]

Замещенные пиримидины синтезируются по схемам, описанным в предыдущем разделе. Наиболее удобным путем превращения их в замещенные пурины следует признать метод В. Траубе. В качестве примера приводится синтез гуанина из гуанидина и этилового эфира нитроциануксусной кислоты через иминную форму 2,6-диамино-5-нитро-4-кетопиримидина (I) и 2,5,6-триамино-4-кетоциримидин II [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология