Амиды, алкилирование

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Вместе с тем карбамид, как и амиды карбоновых кислот, является нуклеофилом, содержащим подвижные атомы водорода. Следовательно, он подвергается алкилированию и ацилированию [c.125]

Алкилирование амидов и других карбонильных соединений. [c.140]

Реакция ацилгалогенидов с нитридом лития 10-55. Аминирование ангидридов 10-60. М-Алкилирование имидов 10-61. М-Ацилирование амидов илн имидов [c.428]

I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот) [c.102]

Шиффа основания 3, 543 Натрия амид алкилирование [c.445]

N-Алкилирование амидов и имидов. Ациламино-де-галогенирование [c.161]

Кроме того, в течение долгих лет основой для получения эффективных деэмульгаторов была олеиновая кислота, из которой получали алкилированные или арилированные амиды, продукт сульфировали по двойной связи и нейтрализовали. [c.88]

При обработке амидами щелочных металлов бензильные четвертичные аммониевые соли претерпевают перегруппировку, называемую перегруппировкой Соммле — Хаузера [203]. Продукт реакции, третичный бензиламин, может подвергаться дальнейшему алкилированию и затем снова претерпевать перегруппировку. Процесс можно продолжать, ведя алкилирование по циклу до второго орто-полои ения [204]. [c.41]

В циклических Л -алкилимидах действием тетрагидробората натрия в этаноле в присутствии кислоты можно восстановить наиболее пространственно затрудненные карбонильные группы и получить соответствующие 5-гидроксипирролидиноны-2 и 6-гидро-ксипиперидиноны-2. Действием кислоты эти соединения можно перевести в их более стабильные 5- и 6-этоксипроизводные [242]. Считают, что кислота способствует восстановлению, протонируя группу >С=0, и ингибирует раскрытие кольца в продукте реакции. Последнему способствует также снижение температуры реакции ниже той, при которой она обычно проводится (0°С). Продукты этих реакций (19) и (20) служат эквивалентами циклических ацилиммониевых ионов (21), которые подвергаются сх-амидо-алкилированию [243]. Эти соединения представляют значительный интерес для синтеза некоторых алкалоидных систем, и они уже нашли полезное применение [242]. [c.333]

В реакцию вводились различные оксиалкиловые [35] или бензиловые [36] эфиры, а также амиды аминобензойных кислот [37]. Получены красители из эфиров 3-(4-аминобензоил) пропионовой кислоты [38] и амидов алкилированных в ядре аминобензолсульфокислот [39]. Продукты реакции хинизарина с аминофенолами были обработаны галогенангидридами карбоновых кислот [40], галогеналкилами или галогенангидридами арилсульфокис-лот [41]. [c.2035]

Как уже указывалось выше, иминоэфиры можно рассматривать как производные таутомерной формы амидов, алкилированные у кислорода. Действительно, при алкилировании амидов эфирами бензолсульфокислоты получаются иминоэфиры в виде бензолсульфонатов. Однако эта реакция не доказывает существования таутомерной формы амида в свободном состоянии, так как ее механизм, вероятно, следующий [c.797]

Алкилметионовые кислоты. Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1,1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Хлористый этилиден при взаимодействии с сернистокислым аммонием не дает заметных количеств соли дисульфокислоты [469]. Иодистый этил с серебряной солью этан-1,1-дисульфокислоты образует этиловый эфир этой кислоты [470]. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты иодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. Он не растворим в воде и на -холоду в водном растворе щелочей, но при взаимодействии с этилатом натрия в этиловом эфире образует осадок натриевого нроизводного [c.184]

Циклопентадиены алкилируются алкилгалоидами или сульфатами [55] в присутствии амида натрия [56] в жидком аммиаке. Получение пропилциклопентана проводилось в большом количестве [21]. При алкилировании циклопентадиена бромистым пропилом в присутствии амида [c.456]

Гидриды и амиды и елочных металлов. Твердые амиды и гидриды также не растворяются при добавлении таких комплексообразующих агентов, как 18-краун-6 [69] или криптанд [2.2.2] [78]. Сообщения и предположения об их солюбилизации, появлявшиеся в литературе, ошибочны. Поэтому все реакции алкилирования в присутствии МФ-катализаторов должны начинаться со стадии депротонирования на поверхности кристалла. [c.67]

Как уже упоминалось, очень эффективной щелочной системой для алкилирования амидов является смесь твердых порошкообразных НаОН/К2СОз в бензоле в присутствии BU4NHSO4 [1261, 1374]. Арилкарбаматы также можно проалкилировать по азоту [1291]. [c.163]

Мез81—N(Na)—P0(0Et)2 представляет собой замещенный амид натрия, растворимый в бензоле, однако алкилирование этого производного в бензоле не происходит. Добавление Bu4NBr позволяет провести эту реакцию при температуре кипения. По-видимому, натрий в этом случае связан ковалентно и потому нереакционноспособен добавление ониевой соли приводит к образованию ионной пары, которая и подвергается алки-лированию [1756]. [c.165]

Алкилирование простых амидов отелочная система NaOHIK Oz [c.172]

Алкилирование бензилкетонов, арилуксусных эфиров и амидов [c.185]

Таблица 3.9. Алкилирование бензилкетонов, арилуксусных эфиров и амидов в условиях МФК

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Получающееся соединение содержит щелочной металл и может алки лироваться иодистым алкилом или диметилсульфатом. Гидролиз алкилированного амида соляной кислотой можно считать удовлетворительным методом проготовления гомологов метионовой кислоты. [c.179]

Гидролиз Ы,Ы-алкилированных солей иминоэфиров также проходит под стереоэлектронным контролем, и эта реакция была использована для изучения механизма гидролиза амидов. Возможно отщепление или ROH, или R2NH. [c.251]

Амиды представляют собой очень слабые основания, слишком слабые, чтобы атаковать алкилгалогениды, поэтому вначале их необходимо превратить в сопряженные основания. Таким методом из незамещенных можно получить М-замещенные амиды, а из них — М,Ы-дизамещенные [744]. В качестве субстратов используют также эфиры серной или сульфокислот. В случае третичных субстратов идет элиминирование. Побочно иногда образуются продукты О-алкилирования [745]. Алкилирование амидов и сульфамидов проводили также в условиях межфа.зного катализа [746]. [c.161]

Реакция ацилирования. При взаимодействии аминов с хлораи-гидридами, ангидридами или сложными эфирами образуются амиды кислот. Процесс начинается так же, как и алкилирование, со взаимодействия свободной электронной пары азота с электрофил 1iIh.im ценгром реагента, однако в отличие от алкилированин за присоединением здесь следует отщепление [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология