Диаграмма Яблонского

Рис. 4.1. Диаграмма Яблонского, показывающая процессы поглощения, флуоресценции и фосфоресценции.

Рис. 13.49. Обобщенная диаграмма Яблонского с обозначениями различных

Рис. 7.4. Модифицированная диаграмма Яблонского, показывающая переходы из основного состояния в возбужденные.

Рис. 43. Диаграмма Яблонского для самых низкоэнергетических состояний любой органической молекулы.

Рис. 4-10. Видоизмененная диаграмма Яблонского, изображающая происхождение замедленной флуоресценции)), фосфоресценции и триплет-триплетного поглощения. Безызлучательные переходы показаны волнистыми стрелками (ВК — внутренняя конверсия, ИКК — интеркомбинационная конверсия). Г1 обозначает метастабильное состояние Яблонского.

I. ДИАГРАММА ЭЛЕКТРОННЫХ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ СОСТОЯНИИ (ДИАГРАММА ЯБЛОНСКОГО) [c.362]

Электронно-возбужденные состояния молекулы могут отдавать энергию возбуждения несколькими путями, которые схематически представлены на рис. 3.1. Эта форма изображения называется диаграммой Яблонского. Обычно можно различать химическую дезактивацию (в результате реакций) и физическую. Важнейшими физическими процессами дезактивации являются [c.64]

Фотопроцессы в молекулах. Электронное возбуждение молекулы сопряжено с переходом электрона из основного состояния в возбужденное с соответствующим увеличением энергии. Изобразим электронные энергетические уровни некоторой гипотетической молекулы (диаграмма Яблонского) (рис. 11.53). На каждый электронный уровень или энергетическое состояние накладываются колебательные подуровни, которые соответствуют колебательным состояниям каждой конкретной электронной конфигурации. Имеются, естественно, и вращательные подуровни, но их вклад в полную энергию по сравнению с колебательными существенно меньше. Возбужденные состояния — короткоживущие, поскольку они теряют свою электронную энергию. Даже в том случае, когда нет никаких конкурирующих процессов, возбужденные молекулы переходят в основное состояние, часто испуская свет. Конкурирующие физические процессы могут приводить к образованию нового возбужденного состояния, при этом общая потеря электронной энергии несколько задерживается. В конечном счете все же происходит быстрый переход всех возбужденных состояний в основное состояние системы. [c.298]

Рис. 1. Диаграмма Яблонского, показывающая различные фотофизические

Рис. 3.4. Диаграмма Яблонского для октаэдрического комплекса Сг (III) (в скобках за символом каждого состояния указана его электронная конфигурация ср. рис. 3.3).

Фотохимически возбужденная молекула не может пребывать в этом состоянии долгое время. Обычно происходят переходы из состояния 5о в состояние 51. Как уже говорилось, переходы из состояния 5о в триплетные состояния запрещены . Могут происходить переходы в и более высокие синглетные состояния, однако в жидкостях и твердых телах молекулы обычно быстро возвращаются из этих высоковозбужденных состояний в состояние 51 за время порядка —10 с. Выделяющаяся при этом энергия малыми порциями передается в окружающее пространство при соударении с соседними молекулами. Такой процесс называют энергетическим каскадом. Аналогичным образом при возбуждении до более высоких синглетных состояний и спаде до состояния 1 сначала заселяется множество колебательных подуровней 5 но все они, также каскадно, переходят к самому низкому колебательному уровню 51, который в большинстве случаев оказывается единственным важным возбужденным синглетным состоянием [17]. Молекула в таком состоянии может подвергаться различным физическим и химическим превращениям. В табл. 7.4 представлены физические пути превращения молекул в состоянии 51 и в возбужденных триплетных состояниях эти пути показаны также на модифицированной диаграмме Яблонского (рис. 7.4). [c.312]

Приведенная выше диаграмма Яблонского (рнс. 49) представляет собой схематическое изображение различных энергетических уровней и -переходов, происходящих обычно между основным и возбужденными состояниями молекул [2, 4, 8]. [c.362]

Если же находящийся на НСМО электрон меняет свой спиновый момент, то общий спин становится равным 2 + 72=1 Это соответствует переходу от состояния 51 в первое колебательно-возбужденное состояние, обозначаемое символом Т. Вновь быстро отдается тепловая энергия молекулярных колебаний, в результате этого состояние Т будет находиться на наиболее низком колебательном уровне. Такого рода переходы на энергетически обедненное состояние с обращением знака спина называют безызлучательным внутренним переходом. Общая взаимосвязь отчетливо видна на диаграмме Яблонского (рис. 3.12.1). [c.767]

Спектр фосфоресценции в соответствии с диаграммой Яблонского (см. рис. 11.53) лежит в области больших длин волн, чем спектр флуоресценции (рис. 11.54). [c.303]

Согласно его схеме, поглощенный свет переводит молекулу из ее основного состояния С в возбужденное состояние Е, причем молекула очень быстро растрачивает некоторую долю своей энергии и переходит в ниже расположенное состояние Р. Переход Р ->- ( предполагается запрещенным он обусловливает фосфоресцентное излучение, имеющее соответственно довольно большое время послесвечения и энергию, меньшую, чем флуоресценция, которая происходит при переходе ->-( . В 1944 г. Льюис и Каша [За идентифицировали состояния Е, ( на диаграмме Яблонского как синглетные состояния, а состояние Р — как триплетное состояние. В настоящее время такая идентификация состояний является общепризнанной и бесспорной. [c.297]

В связи с рассмотрением диаграммы Яблонского в разделе 3.1 были названы некоторые пути безызлучательной дезактивации возбужденных состояний. Эти и другие возможные пути дезактивации указаны ниже [c.79]

Из предшествуюшего обсуждения ясно, что кривые потенциальной энергии (или, лучше, сечения многомерной суперповерхности потенциальной энергии) невозможно построить для с южных многоатомных молекул. На рис. 3.5 показана альтернативная диаграмма для молекулы нафталина. Эта диаграмма представляет собой модификацию диаграммы, предложенной Яблонским, и часто называется диаграммой Яблонского. При ее построении не делается попыток представления формы и размеров молекулы, и указанные для каждого состояния колебательные уровни не всегда соответствуют действительной нумерации и", и и их расположению. В то же время энергии основных колебательных состояний каждого электронного уровня указаны верно, если имеются соответствующие эксперимеп- [c.59]

Диаграмма Яблонского для комплекса Сг(П1) напоминает таковую для органической молекулы в том отношении, что содержит состояния двух спиновых мультиплетностей. В комплексе это квартетные и дублетные, а в органической молекуле — синглетные и триплетные. У комплексных соединений между основным и первым [c.67]

Рис. 10.3. Диаграмма Яблонского для несенсибилизированной фотохимической цис-транс-изомеризацип.

Основные типы электронных переходов в молекулах при их фотохимическом возбуждении изображаются общепринятой диаграммой Яблонского [64, с. 441]. [c.40]

Теперь обсудим наблюдаемые люминесцентные явления с точки зрения диаграммы Яблонского (рис. 4-10), отождествив его метастабильное состояние с нижним триплетом Тх (см. кривые потенциальной энергии состояний [c.230]

На этой диаграмме частые горизонтальные линии изображают колебательные уровни в пределах одного электронного состояния (обозначения Sat соответствуют синглетным и триплетным электронным состояниям). Прямые стрелки указывают поглощение или испускание света волнистые стрелки — безызлучательные (тепловые) процессы. Объяснение используемых на диаграмме Яблонского сокращенных обозначений дано в табл. 178 (о законах поглощения света и терминологии, используемой Для процессов в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, см. в разд. V гл. 4) [c.363]

Диаграмма Яблонского. На приведенной ниже диаграмме Яб-лонс ого изображено распределение энергии в результате поглощения фотона молекулой. [c.441]

Будет проще всего начать Ь общего обзора того, что известно о первичных физических процессах, происходящих при фотохимическом возбуждении, используя хорошо известную диаграмму Яблонского (рис. 1). Предполагается, что основным состоянием молекулы является синглетное состояние 8 о. Поглощение кванта излучения переводит его в возбужденные синглетные состояния (1 1, 2 и т. д.) в зависимости от частоты излучения. Благодаря принципу Франка — Кондона переход приводит также к колебательновозбужденному состоянию. В растворе или в плотном газе за времена порядка 10 — 10" с могут происходить теперь различные процессы [1]. Колебательное возбуждение за счет столкновений быстро утрачивается, а кроме того, молекулы из 1 2 и более высоких состояний будут дезактивироваться в состояние (правило Каша). Эти процессы являются безызлучательными, а последний носит название внутренней конверсии . [c.494]

Рис, 3.1. Электронно-колебательные состояния, процессы возбуждения и дезактивации для органической мояекулы (диаграмма Яблонского) [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология