Метан, как донор водород

Дикумилперекись разлагается быстро при нагревании д( 120° С. В присутствии растворителей, которые могут действо вать как доноры водорода, продукты реакции содержат ацето фенон, диметилфенилкарбинол и метан механизм реакции ана логичен уже рассмотренному для случая пиролиза кумил-трет бутилперекиси (стр. 277) з . [c.292]

Эти реакции уже рассматривались при сравнении способности различных растворителей отдавать водород. Если выходы трет-бутанола и ацетона близки, то можно определить отношение скоростей реакции (7.5) и (7.6). Аналогично сопоставление выходов метана и этана дает отношение скоростей реакций (7.7) и (7.8). Чем активнее растворитель КН как донор водорода, тем больше отношения спирт/ацетон и метан/этан. [c.84]

Ионизационный механизм (7) надо считать типичным для медленного обмена с основными донорами. Ему благоприятствуют факторы, облегчающие первую ступень ионизации — основность среды или присутствие основных катализаторов — и заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме углерода в обменивающейся связи С—Н. Влияние заместителей, как известно, проявляется сложным образом и далеко не всегда может быть однозначно предсказано. Однако можно привести ряд примеров, где оно находится в простых соотношениях со способностью к обмену [2, 31. Метан, этан и бензол не обменивают водорода с водой, но в нитрометане, нитроэтане и 1, 3, 5-тринитробензоле обмен идет и катализируется щелочами. Первые способны перегруппировываться в ациформы с отрывом протона от связи С —Н. В присутствии щелочей обмен также идет в ацетамиде и ацетонитриле. В этих примерах проявляется притяжение электронов отрицательными группами N02, N и СО. Увеличение способности к ионизации связи С—Н около тройной связи С С обнаруживается в легком обмене ацетилена с водой в присутствии щелочей. В обмене по ионизационному механизму весьма большую роль играет о — я-сопряжение, значение которого для разных реакций органической химии было показано А. Н. Несмеяновым [19]. Зависимость обмена а-водорода от сопряжения в цепи Н—С—С=0 была подтверждена [20], в циклических кетонах, ацетилацетона-тах и Дибензоилметане, а затем [23] в углеводородах. Обмен в метиленовой группе ацетилацетона и ацетоуксусного эфира идет значительно быстрее, чем в ацетоне, из-за участия в сопряжении двух групп С=0, присоединенных к а-углероду. По той же причине обмен сравнительно легко идет в метиленовой группе малоновых эфиров и цианоуксусного эфира, что можно сопоставить с известной способностью их к конденсации с карбонильными со- [c.59]

Наряду с двуокисью углерода в газовой фазе были найдены также метан и этан. Метан яв,ляется продуктом взаимодействия лтетилраднка.пов с какими-либо донорами водорода в растворе, а этап образуется в результате днме-ризации метилрадикалов. В случае инициирования реакции не перекисью ацетила, а перекисью бензопла дополнительно образуются бензол, толуол, дпфенпл п бензойная кислота. [c.89]

Классическим примером, доказывающим существование клеточного эффекта, являются работы Шварца [16, 92, 98]. Так, при распаде перекиси ацетила СНдСО—00—СОСНд сначала образуются радикалы СНзСОО , которые распадаются на СО2 и радикалы СНз. Последние могут рекомбинировать с образованием этана, а в присутствии доноров водорода дают метан. Если проводить реакцию в газовой фазе в присутствии ингибитора (например, 1. ), то процесс образования этана полностью подавляется, поскольку ингибитор, присутствующий в достаточном количестве, взаимодействует с первичными радикалами. Однако в жидкой фазе препятствовать образованию этана невозможно, что можно объяснить рекомбинацией метильных радикалов в клетке растворителя. [c.29]

Окислители метана Ba illus metani us) [54, 64]. Хотя метан обычно считается органическим углеродным соединением, мы относим бактерии, окисляющих метан, к группе хемоавтотрофных организмов, поскольку нет HHKaKiii сомнений, что метан служит для них источником энергии и водородным донором, а не органическим питательным веществом. Сжигание метана выделяет меньше энер-гни, чем сжигание водорода, но значительно больше, чем окисление аммиака или закисного железа. [c.123]

Важнейшими донорами электрона для вторичных анаэробов служат водород и/или НСООН ацетат и/или этанол летучие жирные кислоты (ЛЖК). Эти соединения лежат на главных трофических маршрутах. Последовательность использования акцепторов электронов включает (1) восстановление Ре(Ш), (2) восстановление нитратов, денитрификацию, анаэробное образование аммония, (3) восстановление соединений серы в сероводород, или сульфидогенез, (4) восстановление углекислоты в метан, или метаногенез. Последний процесс не нуждается во внешних источниках окислителя, поскольку углекислота образуется при брожении. Каждый из этих процессов наблюдается в природе в определенных условиях в зависимости от поступления акцептора. Их последовательность четко просматривается во времени, например при затоплении почвы, и в пространстве, например по профилю иловых осадков океана. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология