Метильный улавливание

В литературе имеется несколько публикаций, посвященных исследованию реакции озона с алкилароматическими углеводородами [16, 22—24]. В большинстве из них исследуется справедливость формулы Кекуле для бепзо.ла. Во всех работах предполагается, что реакция идет только в соответствии с приведенным выше механизмом атаки озоном ароматического ядра. Состав продуктов реакции исследован не полностью, авторы стремились показать лишь качественное присутствие в смести замещенных производных глиоксаля, не обращая внимания на их содержание в смеси. Между тем, если обратиться к наиболее подробным исследованиям продуктов реакции озона с гексаметилбензолом [16], нетрудно убедиться, что смесь содержала 4% уксусной кислоты, 6% диацетила и 55% перекисных продуктов, которые пе давали ни диацетила, ни уксусной кислоты, т. е. не являлись озонидами. Вероятнее всего это были гидроперекиси, образовавшиеся при окислении метильных заместителей. Из литературы известно, что в процессах окисления или при атаке свободными радикалами в реакцию легче вступают заместите.ли, чем ароматическое ядро [25]. На этом основан ряд методов улавливания радикалов толуолом или подобными соединениями. Таким образом, уже состав продуктов и литературные аналогии позволяют усомниться в правильности выводов авторов о механизме реакции озона с алкил- [c.181]

Наряду с окислением кислородом воздуха в промышленности продолжают использовать окисление при нагревании с 40—60 % азотной кислотой под давлением. При условии улавливания окислов азота и регенерации азотной кислоты эти реакции достаточно эффективны, но производство терефталевой кислоты этим способом быстро теряет значение. При сравнительно небольших объемах производства для окисления метильных групп в карбоксильные до сих пор пользуются дихроматом натрия и перманганатом калия. Дихромат натрия применяют в виде раствора в серной кислоте, концентрацию которой подбирают в зависимости от необходимого температурного режима процесса. Такое окисление используют для получения о- и -нитробензойных кислот, 2,4-дихлорбензойной и о-сульфамоилбензойной кислот, а также производных 2-антрахи-нонкарбоновой кислоты. Реакции идут по уравнению [c.315]

Печные сажи, обладающие низкой химической реактивностью, также могут ингибировать окисление полимера, выполняя функцию акцептора свободных радикалов или вызывая распад перекисей на инертные (нерадикальные) продукты. Хокинс, Уортингтон и Уинслоу показали, что распад перекисей, хотя и более ускоренный для кислых саж (с высоким содержанием кислорода), происходит и после почти полного удаления хемосорбированного кислорода путем пиролиза сажи в атмосфере инертного газа (рис. 17.4). Шварк объяснил ингибирующую активность сажи ее акцепторной способностью по отношению к свободным радикалам и определил метильное сродство некоторых саж. Акцепторную способность поверхности сажи подтверждают Гартеп Уотсон и другие исследователи обнаружившие ковалентные связи между молекулами полимера и частицами сажи. Реакции этого типа могут объяснить значительную долю усиления эластомеров сажей. Однако возникают сомнения, действительно ли улавливание радикалов неспаренными электронами сажи так существенно для ингибирующей функции сажи. Спак-ман установил, что после взаимодействия сажи с 1,1-дифенил-2-пикрилгидразилом и радикалами азодиизобутиронитрила число неспаренных спинов не только не уменьшается, но даже увеличивается на основе этих результатов Спакман предположил, что неспаренные спины сажи не являются теми участками ее поверхности, на которых происходит связывание свободных радикалов. Низкая реакционная способность неспаренных спинов в саже наблюдалась также Краусом с сотр. [c.475]

Диметилполисилоксаны по сравнению с силиконовым маслом ДС-704 позволяют добиться более высоких скоростей роста полимерных пленок, так как эти соединения содержат больше метильных групп, образующих поперечные связи 1121]. В работе использованы жидкости со значением и от О до К). Давление паров при комнатной температуре изменялось для различных п от 10 7 до 30 мм рт. ст. Замечено, что полимерные пленки, полученные при облучении подложки электронами с энергией 300—750 эв, имеют плохие диэлектрические свойства, в связи с чем в этой работе использовались в основном электроны с энергией 50—300, >н. При таких энергиях электронов скорость образования плетши на проводящей подложке зависела от подаваемого па подложку потенциала (рис. 8-31) при сохранении всех других параметров осаждения постоянными. Скорость осаждения достигала максимального значения 100 А/мин при потенциале 120 в. Автор объясняет эту зависимость вторичной электронной эмиссией и улавливанием электронов подложкой. Оптимальная скорость роста пленки при 120 а обусловлена оптимальной плотностью тока электронов. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология