Бакингема Корнера

Дальнейшие молекулярно-статистические расчеты константы Генри по уравнениям (9.25) — (9.27) или по уравнениям (9.29) — (9.31) требуют знания формы и параметров атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Эти расчеты для адсорбции на ГТС показали, что различие в форме потенциалов мало влияет на результаты. Часто используют следующие три потенциала Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [c.168]

В форме Бакингема — Корнера найденные этим эмпирическим методом атом-атомные потенциалы таковы [c.172]

Для определения параметров атом-атомного потенциала Рс (лр=)... с (ГТС) был использован такой же путь, как й при определении параметров атом-атомного потенциала <Рс ( р=)... с (гтс) При этом потенциал фн... с(гтс) был принят независящим от электронной конфигурации атома углерода, с которым связан атом водорода в молекуле углеводорода. Атом-атомный потенциал с( р>)... с (гтс) был определен с помощью экспериментальных значений К[ для адсорбции на ГТС в качестве опорной молекулы простейшего алке-на — этилена. На основании опытных значений К для этилена было получено следующее выражение для атом-атомного потенциала в форме Бакингема — Корнера (ф, кДж/моль, г, нм) [c.175]

И в случае потенциала Бакингема — Корнера (6,8, ехр) [c.258]

Из рассмотренных выше потенциалов теоретически наиболее обоснован потенциал ( 111,16) Бакингема — Корнера (6,8, ехр), в котором для сил отталкивания принято экспоненциальное выражение, а для сил дисперсионного притяжения учтены первые два члена мульти-польного разложения энергии этих сил. В потенциале Бакингема (6, ехр) учтен только один первый член этого разложения, а в нотен-циале Леннард-Джонса (6,12) и аналогичных ему потенциалах (6,и) (где п — показатель степени в члене Бг ), кроме того, для сил отталкивания вместо экспоненциального члена эмпирически принят степенной. [c.259]

Если для энергии межмолекулярного взаимодействия силового центра молекулы с атомом С графита принять потенциал Бакингема — Корнера (6,8 ехр), то при аналогичных приближениях (т. е. учитывая вклад в энергию отталкивания только от наружной базисной грани) для Ф получаем [8, 53, 88, 315] [c.269]

Основными параметрами потенциала Бакингема — Корнера ( 111,16) являются Су и В. Параметр В выражался через остальные параметры потенциала ф и равновесное расстояние межмолекулярного взаимодействия рассматриваемой пары атомов. В этом случае основными параметрами потенциальной функции ф являются Сх и Го. Их значения изменяются в широких пределах при переходе от одной пары атомов к другой (см. табл. IX,5 и данные на стр. 292). При их оценке возможны значительные погрешности, которые сильно сказываются на рассчитанных значениях константы Генри Кх (см. табл. IX,6). [c.294]

Результаты молекулярно-статистических расчетов константы Генри для адсорбционного равновесия при неспецифической адсорбции мало зависят от конкретной формы такой потенциальной функции при соответствующем выборе ее параметров [31, 32]. В таких расчетах Кг при адсорбции на ГТС углеводородов для ф была выбрана форма 6, 8—ехр , соответствующая модели потенциала межмолекулярного взаимодействия Бакингема— Корнера (см. [4]) [c.191]

И В случае потенциала Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) t (p) = [ (l-f Р)-(6-ЬВР)]-1х [c.91]

Наиболее обоснованной моделью атом-атомного потенциала неспецифического межмолекулярного взаимодействия неполярных молекул [1] является потенциал Бакингема — Корнера (см. [1, 51, 162]) [c.83]

Выражение для Фс...а записывали в форме потенциала Бакингема—Корнера или Леннард-Джонса. В первом случае [c.53]

Расчеты константы Генри для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани полубесконечной решетки графита производились при использовании разных форм для атом-атомного потенциала ф Сюзерленда (6, оо) [1], Леннард-Джонса (6, 12) [1—5], Бакингема (6, ехр) [5] и Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [5]. Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимируюш его потенциал сил отталкивания, так и числом членов,описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. Были сопоставлены рассчитанные значения константы Ki при фиксированных значениях параметров г кТ и Гд потенциалов ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в форме (VIII,17) [5] с рассчитанными значениями Ki при фиксированных значениях параметров Фд кТ и Zg для соответствующих потенциальных функций Ф взаимодействия одноатомной молекулы с базисной гранью полубесконечной решетки графита в форме [1, 5] [c.284]

Джонса (6, 12), зависят лишь от значения efkT. Значения K lrg, полученные при использовании потенциала Бакингема (6, ехр), зависят уже от трех параметров г кТ, Гд и д, а значения KJrg, полученные при использовании потенциала Бакингема — Корнера (6, 8, ехр), зависят от четырех параметров ElkT, Гд, q vi l x. [c.284]

Таблица IX,1. Значения 2оАо) Фо/ Т и Кх/гд для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при использовании атом-атомных потенциалов Леннард-Джонса (6,12), Бакингема (6, ехр) и Бакингема — Корнера (6,8,ехр) при фиксированных значениях параметров е/кТ и го = й

Для потенциальной функции ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в этих работах был принят потенциал Бакингема — Корнера (VIII,16). Параметры i и С2 сил притяжения этого потенциала были оценены с помош ью формулы Кирквуда — Мюллера (VIII,25) для i и аналогичной ей формулы (VIII,33) для С2- Использованные при этом значения поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости % атомов благородных газов и углерода приведены ниже [25, 26] [c.290]

Таблица IX,5. Значения параметров С , и С2/С1 потенцнала Бакингема — Корнера (VIII,16) для взаимодействия атомов благородных газов с атомом С графита

Таблица IX,6. Значения Ф /кТ, ZQ и 1п Кх для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при разных значениях параметров Сх, С21Сх, д я го атом-атомного потенциала Бакингема — Корнера ( 111,16)

VIII,42) и при использовании атом-атомного потенциала Бакингема — Корнера ( 111,16) для взаимодействия атома I благородного газа и атома С графита [c.296]

Для энергии межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С и Н молекул углеводородов был принят теоретически наиболее обоснованный потенциал Бакингема — Корнера ( 111,16) [9—11, 14, 17]. В этом случае потенциальная функция Ф, взаимодействия -го атома молекулы с базисной гранью графита, полученная при использовании приближения Крауэлла (VIII,46), дается выражением ( 111,49). Параметры Су, С Су, Вид этого потенциала для взаимодействия с атомами С графита атома С и Н молекулы сначала были оценены на основании только физико-химических свойств молекул и адсорбента, взятых в отдельности [9, 10]. Параметры сил притяжения Су и С были оценены по приближенной квантовомеханической формуле Кирквуда — Мюллера ( 111,25) для Су и по аналогичной ей формуле ( 111,33) для С - Принятые в расчетах значения поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости X для атомов Н и С молекул алканов и атомов С гра- нта и полученные значения Су, С и С /Су приведены в табл. Х,1. [c.309]

Расчеты термодинамических характеристик адсорбции н-алканов при выборе в качестве силовых центров звеньев СНд и СНа. Расчет термодинамических характеристик адсорбции метана, этана, пропана, н-бутана и н-пентана на базисной грани графита производился также при рассмотрении в качестве силовых центров молекулы СН4 в целом [9, 10, 64, 65] и звеньев СН3 и Hj для остальных молекул [9, 10, 13]. Расчеты Ф и на ее основании расчеты термодинамических характеристик адсорбции в работах [9, 10, 13] производились путем, аналогичным использованному при выборе атомов в качестве силовых центров молекулы. В этих работах для энергии межмолекулярного взаимодействия звеньев СН3 и Hg молекулы адсорбата с атомом С графита был принят потенциал Бакингема — Корнера (Vin,16). Параметры сил притяжения Су и этого потенциала оценивались с помощью формулы Кирквуда — Мюллера (VIII,25) и аналогичной ей формулы (VIII,33). Параметр сил отталкивания в экспоненте q принимался одинаковым для взаимодействий GH4. . . С, СНз . С и Hj. .. С и равным 36 нм" . Предэкспоненциальный параметр сил отталкивания В для взаимодействия этих пар силовых центров оценивался при условии равенства сил притяжения и сил отталкивания между силовым центром молекулы и всей решеткой графита при соответствующем равновесном расстоянии Zq, т. е. при использовании уравнения (VIII,38). При этом равновесное расстояние Zq принималось равным сумме эффективного ван-дер-ваальсового радиуса г силового центра молекулы и половины межплоскостного [c.324]

Наряду с другими потенциалами при изучении вопросов, касающихся систем благородный газ—графит, наиболее часто были использонаны [1—6] потенциалы а) Леннарда—Джонса (6, 12) б) Бакингема (6, ехр) в) Бакингема—Корнера (6, 8, ехр). [c.75]

Расчеты на ЭВМ проведены при следующих условиях. Суммирование потенциала проводилось для первых трех плоскостей решетки графита по атомам углерода, находящимся в пределах окружности / =52 Л. Вклад остальных атомов углерода учитывался при допущении непрерывного (с понерхпост-пой плотностью х=4/ЗуЗ X X (1.42) ) распределения атомов углерода но плоскостям. При интегрировании учитывался член, зависящий от г . Следует отметить, что при использовании потенциала Бакингема—Корнера с параметрами, указанными в работе [2, с. 298], нами полу- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология