Лазерный магнитный резонанс

Лазерный магнитный резонанс (ЯМР) [c.357]

Лазерный магнитный резонанс (ЛМР) [c.116]

Рис. 8.8. Схема спектрометра лазерного магнитного резонанса. В этом приборе сочетаются эффекты внутрирезонаторного поглощения и магнитной модуляции. Анализируемая проба находится в камере между двумя полюсами магнита. Из работы Дэвнса н Ивенсопа [29] (с разрешения авторов).

Химические реакции в предпламенной зоне. Химические реакции в пламени и предпламенной зоне протекают с очень большой скоростью, что крайне затрудняет их изучение. О характере химических реакций можно судить путем идентифицирования стабильных продуктов, образующихся в результате этих реакций. Для таких исследований были разработаны техника зондирования пламени пробоотборниками, а также техника бесконтактного оптического зондирования пламен. Анализ проб проводили с использованием современных высокочувствительных физических методов — масс-спектрометрии, хроматографии, лазерного магнитного резонанса и др. Таким образом была получена достаточно надежная информация о химических реакциях, протекающих в предпламенной зоне и в пламени. [c.120]

В последние годы с успехом применяется модификация ЭПР, известная под названием лазерного магнитного резонанса (ЛМР) [16, 332]. Значительно более высокая, чем в случае ЭПР, чувствительность ЛМР достигается за счет увеличения частоты, что приводит к возрастанию разности населенностей уровней и вероятности перехода. Метод ЛМР с применением лазера на парах воды особенно пригоден для изучения кинетики легких трехатомных радикалов, таких, как, например, HOj. [c.26]

В описанном выше абсорбционном методе частота лазерного излучения перестраивалась так, чтобы совпасть с центром линии поглощения регистрируемой частицы. Если частота лазерного излучения фиксирована и близка к частоте линии поглощения, то для получения резонанса можно перестраивать линию поглощения, воздействуя на регистрируемые частицы электрическим или магнитным полем. Вариант абсорбционной спектроскопии с электрическим полем называют лазерной штарковской спектроскопией, а вариант с использованием магнитного поля - лазерным магнитным резонансом. Лазерную штарковскую спектроскопию можно применять для регистрации стабильных молекул. Регистрацию таких парамагнитных частиц, как атомы и радикалы, удобно осуществлять с использованием лазерного магнитного резонанса. [c.116]

Лазерный магнитный резонанс Точная молекулярная структура, свободные радика- [c.247]

Чувствительность сиектроскопии лазерного магнитного резонанса приблизительно на два порядка выше чувствительности электронного парамагнитного резонанса илп микроволновой спектроскопии предел обнаружения составляет 5-10 радикалов в 1 см . Такая высокая чувствительность была продемонстрирована в исследованиях с помощью лазерной спектроскопии магнитного резонанса газофазных реакций ОН с СО, N0 и N02 [77], где были обнаружены плотности радикала ОН порядка 2-10 см- [c.264]

Метод лазерного. магнитного резонанса (разд. 5.2.2.1) недавно разработан для измерения с высокой точностью плотностей молекул менее чем 2-10 см [73]. Он сочетает высокую чувствительность и хорошее спектральное разрешение и может использоваться для изучения всех молекул и радикалов, которые могут подстраиваться с помощью эффекта Зеемана в резонанс с линиями излучения лазера возбуждения. Многие радикалы, особенно представляющие интерес для астрофизиков, уже изучены методом лазерного магнитного резонанса. В качестве прп.мера можно назвать СН [159], ОН [160], НСО [161] и ЫНг [162]. [c.286]

Свободные радикалы, обнаруженные методом лазерного магнитного резонанса [c.557]

ИЗУЧЕНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ МЕТОДОМ ЛАЗЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.29]

На протяжении последних 20 лет исследование бимолекулярных реакций в газовой фазе являлось одной из основных задач[ химической кинетики. За это время значительно увеличился объем кинетической информации, возросло ее качество. Достигнуто это в значительной степени благодаря применению новых, и усовершенствованию существующих экспериментальных методов, использованию чувствительных средств регистрации (атомной и молекулярной резонансной спектрометрии, лазерно-индуцированной флуоресценции, электронного парамагнитного резонанса, лазерного магнитного резонанса). [c.140]

Современная теория одностадийных реакций — важная часть химической физики. Ее успехи связаны с развитием вычислительной техники, новых физических методов исследования метода скрещенных пучков, ЭПР, лазерного магнитного резонанса (ЛМР), индуцированной лазерной флуоресценции, импульсной техники и скоростной спектрофотометрии в нано-, ПИКО-, фемтосекундных диапазонах. [c.98]

Гершензон Ю. М., Ильин С. Д., Колесников С. А. и др. Исследование кинетики установления равновесия N2F4 ii 2NF2 методом лазерного магнитного резонанса,— Кинетика и катализ, 1978, т, 19, № 6, с. 1405 — 1410. [c.203]

Для электрического ди-польного перехода, в котором электрический вектор излучения параллелен магнитному нолю, правило отбора ДМ,/ = О (в дополнение к обычным вращательным правилам отбора). Для перпендикулярной ориентации ДЛfJ = + 1. В случае параллельной ориентации получается очень простое выражение [9] для величины магнитного поля, при которой наблюдается резонанс, == = аМ5Я 2 -ь ЪМ Н + с, где константы а, Ъ, с — зависят от от спин-вращательных констант двух уровней и от разности энергий излучения лазера и вращательного перехода в пулевом магнитном поле. Соответствующее выражение для перпендикулярной ориентации имеет схожий вид, но включает дополнительные члены с MJH и Я. Таким образом, спектры лазерного магнитного резонанса имеют ветви, соответствующие ДЛ// = О, + 1 и они имеют параболическую форму, во многом схожую с вращательной структурой электронных спектров двухатомных молекул. Эти ветви могут быть легко выделены в спектрах NH2иPH2 на рис. Зи4, которым соответствуют диаграммы энергетических уровней [6, 7], приведенные на рис. 2 и 5. Можно видеть, что идентификация индивидуальных ветвей не является сложной проблемой. Относительная простота формул для интенсивностей индивидуальных линий также помогает установлению величины MJ внутри ветви. [c.32]

Было бы неестественно закончить работу, представленную на симпозиум, посвященный 80-летию со дня рождения академика Н. Н. Семенова, не обсудив применение этой техники для изучения газофазных реакций свободных радикалов, т. е. проблему, в которую Н. Н. Семенов внес столь важный вклад. Ясно, что лазерный магнитный резонанс не является простой экспериментальной техникой, проблемы абсолютной калибровки чувствительности являются трудными. Если дипольный момент изучаемых свободных радикалов известен, тогда абсолютная чувствительность спектрометра может быть определена путем введения дополнительного известного коэффициента поглощения резонатора лазера, который может быть взят за эталон концентрации свободных радикалов с известным дипольньш моментом. Альтернативный метод использования химического титрования для определения концентрации рассматриваемых частиц может [c.34]

Эта чувствительность сравнима с чувствительностью метода резонансной флюоресценции. Но многие радикалы, играющие важную роль в цепных реакциях и в химии атмосферы, например НО2 [12, 13] и СН3О [14], не имеют достаточно интенсивных характеристических спектров, в видимой или ультрафиолетовой области, которые могли бы быть использованы для их детектирования. К счастью, такие частицы могут быть охарактеризованы и исследованы лазерным магнитным резонансом. В настоящее время мы изучаем реакцию ОН + НОз " Н2О + в которой оба реагента могут быть зафиксированы путем использования линии 118лкл1Н20-лазера (рис. 10). [c.35]

Опубликованный в 1970 г. [221] первый спектр ЭПР метилена доказал триплетность его основного состояния, а параметры D Vi Е (0,69 и 0,003 см соответственно), по мнению авторов 221], соответствовали слегка изогнутой (почти линейной) структуре метилена. Однако в более поздних работах [39, 222— 225, 304, 328] низкое значение Е было объяснено вращением метилена в матрице Хе при существенном отклонении от линейности. Валентный угол ИСИ впервые был определен на основании спектров ЭПР D2 и HD [223], это значение (136+8°) в дальнейшем было уточнено [224, 225, 304] измерениями изотропного и анизотропного сверхтонких взаимодействий с ядром в D2. Спектры ЭПР метилена получены также в матрицах Кг, SFe и перфторциклобутана [305], смесях Кг и Хе [304], Хе и Аг [306]. Позднее параметры нулевого поля молекулы метилена были определены также и из спектров лазерного магнитного резонанса в газовой фазе (D = 0,7784, ==0,03991 см" [c.38]

Ховард [51] измерил к и к-х в проточном реакторе при температурах 230—1270 К, используя метод лазерного магнитного резонанса для измерения концентраций НО2, ОН, N0 и N02-Одновременное измерение кх и к--х позволило автору вычислить константу равновесия К = к /к-. Это значение константы равновесия вместе с термохимическими характеристиками частиц [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология