Спектральное разрешение

Гамма-резонансная ядерная флуоресценция, т. е, испускание и поглощение -квантов при ядерных переходах без затраты энергии на отдачу ядра, была открыта Р. Л. Мессбауэром в 1958 г. Эффект назван поэтому его именем, как и разработанный метод спектроскопии. Источником излучения и объектом, поглощающим его, являются ядра одного и того же изотопа, соответственно, в возбужденном и основном состояниях. В ядерной физике ядра с одинаковыми зарядами и массовыми числами, но разными энергиями и временами жизни (полураспада) называют изомерами. Бремя жизни изомеров играет огромную роль в гамма-резонансной спектроскопии, определяя ширину линий. Большим достоинством метода является высокая монохроматичность -излучения (узость линии) и высокое спектральное разрешение. Положение резонансного сигнала или так называемый изомерный сдвиг зависит от электронного окружения ядер. Метод мессбауэровской спектроскопии позволяет получить такие же данные о градиенте электрического поля на ядрах, как и метод спектроскопии ЯКР, [c.88]

Спектральное разрешение в спектрометрах с фурье-преобразованием определяется расстоянием, на которое нужно переместить движущееся зеркало. Оптическая разность хода 1 см соответствует физическому перемещению [c.176]

Спектр ЭПР снимают при фиксированной частоте, обычно около 9500 МГц, или 9,5 ГГц, если напряженность поля равна 3400 Э (Х-диа-пазон), или 35 ГГц, если напряженность поля составляет около 12 500 Э (0-диапазон). Поскольку чувствительность прибора возрастает приблизительно пропорционально и при этом увеличивается спектральное разрешение, обычно предпочитают работать при более высокой частоте. Однако при проведении измерений в р-диапазоне необходимы образцы меньшего размера, поэтому чувствительность не столь высока, как следует из закона Кроме того, достичь однородности (ЪН/Н) поля более высокой напряженности, которое необходимо при более высокой частоте, значительно сложнее. Наконец, если исследуются водные растворы, то по мере увеличения частоты возрастает поглошение энергии растворителем, а это приводит к снижению чувствительности. [c.6]

Проблема отклонения от закона Бера особенно важна, если для количественных измерений используют спектрометры с низким разрешением и малой шириной спектральной полосы. В случаях, когда величина спектрального разрешения ДА сравнима с полушириной полосы поглощения на половине высоты 1/2 (рис. 9.1-3,а), измеренная интенсивность гораздо меньше истинного значения /х, полученного при измерениях с высоким разрешением ДА. Эта проблема становится менее значимой, если 61 2 > (рис.9.1-3,б). Эмпирически установлено, что для получения правильных результатов следует соблюдать соотношение Ьх/г/ДА > 9. [c.150]

Большинство ИК-спектрометров с монохроматорами работают в двухлучевом режиме. На рис. 9.2-4 показаны основные узлы ИК-спектрометра с дифракционной решеткой. Излучение глобара расщепляется при помощи алюминиевого зеркала на два луча. Один проходит через образец, другой служит для сравнения чтобы отделить полезный сигнал от фонового излучения, осуществляется модуляция при помощи секторного зеркала, вращающегося с, частотой 10 Гц. Далее излучение диспергируется при помощи монохроматора (дифракционной решетки), и после этого модулированное излучение проходит через систему щелей к детектору. Ширину щели можно изменять и таким образом регулировать спектральное разрешение спектрометра (обычно от 0,1 до 10 см ). Для работы во всем ИК-диапазоне требуется несколько решеток. Главное отличие ИК-спектрометров от спектрометров в УФ/вид.-области заключается в том, что ячейка с образцом помещается перед монохроматором. [c.171]

Благодаря тому, что генерация КАРС происходит в малом объеме (микролитры) вблизи фокуса двух падающих пучков, можно изучать распределение молекул на определенных колебательно-вращательных уровнях с высоким пространственным разрешением. Легко достигаемое спектральное разрешение составляет 0,3—0,03 см- , но можно получить спектр с шириной линии до 0,001 см-. [c.774]

На практике системы АВ, очень близкие к Аг-случаю, встречаются довольно часто. С о 1,ной стороны, центральные линии могут оказаться так близко друг к другу, что спектральное разрешение не позволяет их разрешить. С другой стороны, интенсивности внешних линий могут быть так малы, что чувствительности спектрометра оказывается недостаточно для их детектирования. Такие спектры называются обманчиво простыми . Критерий для таких спектров в случае АВ-систем дается соотношением [c.163]

Существует несколько методов множественного резонанса в спектроскопии ЭПР, из которых основными являются рассматриваемые ниже двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и электрон-электронный двойной резонанс (ЭЛДОР или ЭДР) . Как правило, хорошо разрешенные спектры ЭПР регистрируются для невязких жидкостей и кристаллов при низких температурах, а для многих структурно неупорядоченных сред характерны неразрешенные или плохо разрешенные спектры. Основной задачей развития указанных специальных методов явилось повышение спектрального разрешения. В методе ДЭЯР оказывается одновременное воздействие на систему при неразрешенной сверхтонкой структуре в спектре ЭПР двух переменных электромагнитных полей, одно из которых вызывает электронные, а второе — ядерные зеемановские переходы. [c.79]

И. м. позволяет определять все элементы периодич. системы. Абсолютные и относит, пределы обнаружения (соотв. 10 — 10 г и 10 — 10 % ) зависят от интенсивности вторичной эмиссии и масс-спектрального разрешения прибора. Локальность по пов-сти составляет 1—100 мкм, по глубине — 1—5 нм. Погрешность определений зависит в осн. от влияния реакционной вторичной эмиссии и от точности ур-ний связи С = f(I). Метод примен. для изучения распределения элементов в тонких поверхностных слоях тв. тел (разл. катализаторов, полупроводников и др.), их изотопного и фазового анализа. [c.225]

Чем определяется спектральное разрешение а) в ИК-спектрометрах с монохроматорами и б) ИК-спектрометров с фурье-преобразованием Приведите примеры. [c.199]

Первые сообщения о наблюдении ЯМР появились в 1957 году, когда П. Лаутербур опубликовал свои работы, касающиеся простейших классов органических соединений. Однако методика регистрации спектров была очень трудоемкой. Тем не менее уже эти первые сообщения показали, что прямое наблюдение ядер углерода имеет много преимуществ перед аналогичными исследованиями на протонах. В начальный период использование спектроскопии ЯМР было сильно ограничено из-за трудности проведения эксперимента, связанной с низким спектральным разрешением. Вследствие малого содержания ядер (1,1 % по отношению к ядрам приходилось работать только с соединениями, имеющими высокую растворимость и небольшую молекулярную массу. Несмотря на это, уже к середине 60-х годов методом ЯМР удалось изучить многие классы органических соединений. [c.136]

Таким образом, задача снова сводится к нахождению оператора, обратного к а не его полного спектрального разрешения. [c.292]

В одноканальной системе имеется только один детектор, который последовательно измеряет интенсивность участков спектра, медленно выделяемых монохроматором (дифракционной решеткой или призмой). Спектральное разрешение и, следовательно, ширина выделенного элемента определяется размером монохроматора, длиной волны и (подстраиваемой) шириной щели. [c.151]

Качеств, обнаружение всех элементов периодич. системы проводят по масс-спектру вторичных ионов, в к-ром идентифицируют пики, соответствующие атомным, молекулярным, кластерным и многозарядным ионам. Пределы обнаружения зависят от 7, и масс-спектрального разрешения и составляют 10 - 10 % или 10 - 10 г. Локальность по пов-сти 1-100 мкм, по глубине 1-5 нм. [c.260]

Высокая монохроматичность лазерного излучения обеспечивает измерение спектров с почти любым необходимым спектральным разрешением и, кроме того, позволяет избирательно возбуждать атомы и молекулы одного вида в смеси, оставляя молекулы др. видов невозбужденными, что особенно важно для аналит. применений. [c.565]

Основой экспериментальных методов измерения радиационных характеристик газа является просматривание при помощи радиометра слоя газа, помещенного в замкнутый объем или находящегося в иных условиях. Радиометр может быть интегрирующим прибором типа калориметра илн радиометра на основе термисторного моста, прибором малого разрешения, таким, как призма или спектрометр с переменг1ым фильтром, а также прибором с высоким спектральным разрешением — тина преце-зионного решеточного спектрометра или интерферометра. Газ помещают в ячейку с окнами или исследуют в открытой струе. Окна, в свою очередь, могут быть нагретыми или холодными. В промежуточном варианте газ заключают в ячейку с открытыми окнами. Обзор экспериментальных методов приведен в 14, 5). [c.486]

Сейчас выпускают интерферометры высокого разрешения с возможностью физического перемещения зеркала до 6 м и соответственно со спектральным разрешением до 0,001 см . Такие приборы нужны для измерения тонкой вращательной структуры газов в стратосфере и в планетарных атмосферах, таких, как озон или галогенопроизводные углеводородов (рис. 9.2-10). [c.177]

Стационарный метод является одним из наиболее простых методов подавления сигналов растворителя. Самый простой метод избавиться от сигнала растворителя в спектре ЯМР - это организовать выборку данных таким образом, чтобы исключить сигнал растворителя. Если растворенное вещество представляет собой макромолекулу, с различающимся временем релаксации Г, и между ним и растворителем, то можно увеличивать скорость повторения выборки данных, что является основой стационарной методики, которая использует 90°-ные повторяющиеся импульсы со скоростью, согласующейся с необходимым спектральным разрешением, а именно, шириной резонансной линии растворенного исследуемого вещества. Четыре или более холостых РЧ импульса рекомендуется использовать перед началом выборки данных. [c.11]

Описанные выше методы дополняют друг друга. Тем не менее существуют условия и области исследований, когда тот или иной метод обладает преимуществами. Возможности использования методов регистрации для исследования различного типа элементарных процессов зависят от многих факторов, и в первую очередь определяются следующими параметрами чувствительностью, временным разрешением (характеризует быстроту действия метода), спектральным разрешением (позволяет регистрировать частицы в определенных квантовых состояниях), пространственным разрешением (показывает возможности локального анализа), спектральным диапазоном действия (характеризует универсальность метода, т.е. возможность регистрации большого количества активных частиц). Именно по этим характеристикам судят, какой тип элементарных процессов в сочетании с каким методом исследования предпочтительнее использовать. В табл. 5.2 приведены характеристики описанных выше методов. Подчеркнем, что приведенные там цифры - это не наилучшие, а типичные значения. Чувствительность зависит не только от метода, но и от сечения поглощения фотона или ионизации (при столкновении с электроном) регистрируемой частицы. Поскольку для разных молекул значения этих величин различны, чувствительность метода представлена средними значениями, которые соответствуют сечению поглощения 10 см . [c.128]

Оптическая система Пашена-Рунге, круг Роуланда 0 750 мм, полихроматор. Спектральное разрешение не хуже 0,024 нм. [c.814]

Для определения Р Щ эксперименты проводят так, чтобы регистрировать образующиеся в реакции 16 частицы R(N,n), пока они не успели столкнуться с другими молекулами. В таких условиях спектрально разрешенный спектр поглощения, излучения или возбуждения флуоресценции несет информацию о вращательном распределении для каждого колебательного состояния продукта. Основные трудности - зависимость чувствительности аппаратуры от длины волны, неодинаковое насыщение линий поглощения для различных N, возможность предиссоциации при некоторых значениях N. [c.161]

Спектральное разрешение и gr-фактор [c.178]

Современные спектральные приборы на основе эшелле-решеток имеют спектральное разрешение на уровне 0,001-0,003 нм. Такое же разрешение может быть достигнуто с помощью устройства, состоящего из двух полупрозрачных зеркал, параллельных друг другу. Этот прибор, названный эталоном Фабри-Перо , является основным при изучении сверхтонкой структуры спектральных линий. Неудобство работы с ним [c.383]

Одним из чрезвычайно интересных новых областей приложения масс-спектрометрии, которые активно изучается в настоящее время, является биохимия, или, точнее, определение параметров белков. Это является результатом внедрения таких методов, как MALDI и ионизации электрораспылением, которые обеспечивают экспрессное и точное определение средних молекулярных масс белков при малом количестве материала (на уровне пикомолей или ниже). Определяют среднюю молекулярную массу белка, так как для разделения различных изотопных пиков потребовалось бы спектральное разрешение по массе свыше 10000. В сравнении с другими, более традиционными биохимическими методами для определения молекулярной массы биологических макромолекул, такими, как SDS-PAGE и гель-проникающей хроматографии, масс-спектрометрия обеспечивает быстрое и легкое измерение, требующее малых количеств материала и обеспечивающее непревзойденную точность. Однако масс-спектрометрия является деструктивным методом, и использованный образец нельзя восстановить для последующих экспериментов. [c.307]

Спектральное разрешение 0,006 нм / 200 нм 0,012 нм / 400 нм 0,016 нм / 600 нм 0,022 нм / 800 нм 0,007 нм / 200 нм (спектральная ширина пикселя) Система низкого разрешения 0,008 нм / 200 нм 0,015 нм / 400 нм 0,030 нм / 600 нм (спектральная ширина пикселя) Система высокого разрешения 0,005 нм / 200 нм 0,009 нм / 400 нм 0,012 нм / 600 нм (спектральная ширина пикселя) 0,0075 нм /188,9 нм 0,011 нм / 396,8 нм 0,024 нм / 670,7 нм 0,045 нм / 769,8 нм (спектральная ширина пикселя) [c.386]

Для разл. диапазонов X используют кристаллы-анализаторы с разными к (напр., 1лР, кварц, фтапат таллия). Увеличение К - радиуса окр)Жности Роуланда, проведенной через три точки в образце, кристалле-анализаторе и детекторе, повышает спектральное разрешение 6Е, но при этом уменьшает интенсивность 1. Величина АБ достигает обычно 10 эВ. В качестве детектора чаще всего используют проточные пропорциональные счетчики. [c.444]

Спектральное разрешение в ЯЛIf —ширина синглетной линии спектра, о которой известно, что она узкая, как, например, линии Н ТМС илн бензола. Этот параметр зависит как от приборных факторов, так н от качеств образца [c.441]

Использование в качестве источников света лазеров в этом методе дает следующие преимущества более высокое спектральное разрешение, а следовательно и чувствительность узость лазерной линии излучения быстрая перестройка частоты излучения и ненужность монохроматора. Наиболее целесообразно в абсорбционной спектроскопии использовать непрерывные лазеры. Однако применяют и импульсные лазеры, так iaK их использование позволяет расширить спектральную область источни а света. Для исследования в ближнем УФ и видимом диапазоне используют лазеры на растворах красителей. В ИК-области спектра широко применяют полупроводниковые диодные лазеры. Существуют нелинейные оптические методы, позволяющие получать излучение с разностной (уз = vj - vj) и суммарной (уз = VI + V2) частотами. Если один из лазеров является перестраиваемым, то можно перестраивать частоту излучения V3 как в УФ-, так и в ИК-областях спектра. [c.116]

Спектрометры с волновой дисперсией имеют лучшее спектральное разрешение, чем спектрометры с знергетической дисперсией, особенно в области низких энергий. [c.75]

В общей случае можно утверждать, что следует предпочесть наиболее легкое решение проблемы — ГХ-МС с квадрупольным масс-спектрометром. Если летучесть или устойчивость аналита недостаточна для ГХ-МС, можно либо пойти по пути химической дериватизации, либо использовать методы мягкой ионизации, если речь идет о сочетании с ЖХ в режиме on-line или off-line. Если определению вещества мешают компоненты, присутствующие в образце, улучшают либо хроматографическое разделение, либо спектральную селективность, проводя измерения с более высоким масс-спектральным разрешением или используя тандемную МС. Очевидно, что спектрометры с высоким разрешением нужно применять, если требуется точное определение масс. [c.286]

Метод Чувствительность, см 3 Временное, разрешение, с Спектральное разрешение, см-> Пространственное разрешение Спектральный) диапазон цействия, мкм [c.128]

На рис. 10.2-13 изображена конфигурация оже-спектрометра. Определение кинетической энергии проводят при помощи анализатора типа цилиндрическое зеркало (при данном потенциале между внутренним и внешним цилиндром детектора достигают только электроны с определенной энергией), характеризующегося постоянным спектральным разрешением во всем диапазоне. Оже-спектрометры комплектуются небольшой ионной пушкой (Аг+), используемой для удаления загрязнений с поверхности образца и для ионного распыления при послойном анализе (получения профиля концентраций по глубине). Часто таким способом возможна пробоподготовка in situ (в спектрометре), при которой получают чистые поверхности, не загрязненные атмосферными примесями. Различные приставки позвол5иот манипулировать образцом — проводить раскалывание, отжиг, нанесение тонких пленок. [c.340]

Отметим, что большая длина оптического пути может быть реализована при малых геометрических размерах реакционного сосуда. В то же время яркость источника света остается большой, и можно применять спектрографы с высоким спектральным разрешением. Чувствительность метода ВРЛС к селективному поглощению ограничена наличием спонтанных шумов. Теория и эксперимент показывают, что коэффициент поглощения а[и] может достигать 10 11см [c.119]

При анализе материалов со сложными спектрами или при работе с источниками типа индуктивно-связан-ной плазмы спектральное разрешение полихроматоров с вогнутыми дифракционными решетками оказывается недостаточным. Поэтому все большее распространение получают спектрометры на основе оптических схем со скрещенной дисперсией и плоских дифракционных решеток эшелле. Они позволяют у-величить дисперсию прибора примерно на порядок — до 0,03-0,1 нм/мм. Фактический выигрыш несколько меньше, так как в приборах со скрещенной дисперсией выходные щели должны быть ограничены по высоте (не более 0,1-2 мм), и для компенсации потерь светового потока приходится увеличивать их ширину. [c.385]

Рассмотренные в предыдуших разделах 2М-эксперименты можно использовать и для исследований твердых тел, если можно получить достаточно хорошее спектральное разрешение. В большинстве случаев для этого необходимо подавление уширения линий за счет дипольных взаимодействий. Это достигается сочетанием 2М-спект-роскопии с вращением образца под магическим углом и(или) использованием соответствующих многоимпульсных последовательностей. [c.629]

В целом рентгенофлуоресцентные спектрометры подразделяются на два вида. Спектрометры с волновой дисперсией (ВД) — наиболее традиционный тип приборов. Как правило, эти приборы обладают более высоким спектральным разрешением и обеспечивают лучшие результаты для легких элементов. Энергодисперсионные спектрометры (ЭД) отличаются малыми габаритами и массой, значительно дешевле (примерно в 5-10 раз) и в отдельных случаях могут обеспечить более высокую чувствительность измерений, чем ВД-спектрометры. Существуют также модели, в которых одновременно используются оба принципа действия, например, спектрометр MDX1000 фирмы Оксфорд Инструменте , в котором для определения группы легких элементов (от фтора до кальция) служит блок прибора с волновой дисперсией, а для определения более тяжелых элементов (от кальция до урана) — другой блок, представляющий собой спектрометр энергодисперсионного типа. [c.12]

Независимо от того, абсолютным или относительным способом определяется величина g спектральной компоненты, собственно измерение сводится к нахождению положения этой компоненты по полю, а возможность установить отличия в величинах -факторов (т. е. точность) — к возможности измерить вызванные этими отличиями изменения в положении компонент. В двухмиллиметровом диапазоне крутизна изменения резонансного поля по -фактору ( Я/й =Я/ ) в 15 раз выше, чем в трехсантиметровом диапазоне, что позволяет рассчитывать на соответствующее повышение точности измерения g. Эффект повышения точности измерения здесь аналогичен эффекту повышения спектрального разрешения. [c.178]

Процедура определения -фактора связана со спектральным разрешением не только по аналогии, но и непосредственно, поскольку определить положение компоненты, по которой следует производить измерение, возможно только, если эта компонента разрешена. Следует учесть, что улучшение разрешения будет наблюдаться, если при повышении резонансной частоты не появится дополнительное уширение линий. Как уже отмечалось, эксцеримеит на нитроксильных радикддах ответил на этот вопрос положительно. [c.178]

Практическое применение дифракционных решеток с профилированным штрихом привело к появлению оптических схем со скрещенной дисперсией. В них используется сочетание решетки и призмы или двух решеток, направления дисперсий которых взаимно перпендикулярны эшелле-решетка разлагает полихроматическое излучение на длины волн и создает спектр, состоящий из перекрьшающихся спектров многих дифракционных порядков, а другой диспергирующий элемент (призма или решетка) разделяет порядки. В результате в фокальной плоскости прибора образуется двумерная спектрограмма (эшел.че-грамма), состоящая из набора строк, каждая из которых относится к определенному порядку дифракции. Такая оптическая схема позволяет использовать высокие порядки дифракции (т.е. достигать более высокого спектрального разрешения) и снижает размеры спектрального прибора. Сравнительная харакгеристика приборов сопоставимых размеров на основе обычньгх дифракционных решеток и решеток типа эшелле приведена в табл. 14.19. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология