Альтернативные методы

Эксперименты на пикосекундной временной шкале и более короткой требуют других подходов. Световая вспышка, вызывающая возбуждение или фотолиз молекул исследуемого вещества, генерируется лазером с пассивной синхронизацией мод, оснащенным системой выделения одиночного импульса из цуга. Хотя пикосекундная импульсная спектроскопия опирается на методику двух вспышек — возбуждающей и зондирую -щей,— импульс зондирующего света обычно получается за счет преобразования части света возбуждающей вспышки, а необходимая короткая временная задержка легко достигается благодаря конечной скорости света. Зондирующий световой пучок направляется по варьируемому более длинному оптическому пути. Для абсорбционных экспериментов спектр этого излучения может быть уширен (например, ССЬ преобразует малую часть излучения лазера на неодимовом стекле с длиной волны 1060 нм в излучение в широком спектральном диапазоне). Для других диагностических методик, например КАСКР, это излучение может быть преобразовано в излучение другой частоты. Существует также ряд специализированных методик для изучения испускания света в пикосекундном диапазоне. Одна из них связана с электронным вариантом стрик-камеры. Для регистрации временной зависимости интенсивности сфокусированного пучка или светового пятна в механическом варианте стрик-камеры используется быстро движущаяся фотопленка. В электронном варианте изображение вначале попадает на фотокатод специального фотоумножителя типа передающей телевизионной трубки. Под действием линейно изменяющегося напряжения, прилагаемого к пластинам внутри трубки, образующиеся фотоэлектроны отклоняются тем сильнее, чем позже они вылетели из фотокатода. Для регистрации мест попадания отклоненных электронов может использоваться фосфоресцирующий экран с относительно длинным послесвечением, изображение на котором фотографируется или преобразуется с помощью электроники для последующего анализа. Этот метод носит название электронно-оптической хроноскопии. В альтернативном методе для изучения флуоресценции с пикосекундным временным разрешением Используется затвор, основанный на эффекте Керра (вращение плоскости поляризации света в электрическом поле), индуцируемом открывающим лазерным импульсом. В еще одном методе (флуоресцентная корреляционная спектроскопия) часть света возбуждающего импульса проходит через оптическую линию задержки и смешивается с испускаемой флуоресценцией в нелинейном кристалле (см. конец разд. 7.2.3), давая на выходе [c.203]

В установку мембранного разделения газовых смесей кроме модулей входят компрессоры и системы предварительной подготовки исходной смеси. Группу модулей, включенных параллельно и связанных единым каркасом, можно рассматривать как мембранный разделительный аппарат. Более полное разделение смеси, предусматривающее извлечение нескольких компонентов или высокую степень чистоты целевого продукта, осуществляют в несколько стадий. Группа модулей, обеспечивающих частичное разделение смеси на одной стадии процесса, образует ступень разделения. Вся газоразделительная установка представляет собой каскад ступеней с достаточно разнообразными схемами циркуляции потоков. Методы расчета таких систем в принципе идентичны разработанным для других многостадийных массообменных процессов. Следует отметить, что оптимизация многостадийного процесса в целом и процесса разделения в отдельной ступени и модуле взаимосвязаны. При этом необходимо получить показатели, характеризующие массообменное и энергетическое совершенство и экономическую эффективность мембранного процесса, сопоставимые с аналогичными показателями при использовании альтернативных методов разделения (прежде всего низкотемпературной ректификации). [c.159]

На разных уровнях работы используется разный способ анализа. Так, при проведении скрининговых массовых определений наличия наркотических веществ наиболее перспективно и экономически выгодно применять экспресс-анализы на полосках. Полученные в этом случае отрицательные результаты не требуют никаких дополнительных подтверждений другими методами. При обнаружении наркотического вещества в анализируемой пробе в дальнейшем для окончательного решения вопроса необходимо использовать подтверждающие альтернативные методы. К ним относятся физико-химические способы, основанные на использовании специальных приборов, и иммунохимические методы, в частности, гетерогенный иммуноферментный анализ. [c.199]

Существует два основных метода охлаждения реагирующей смеси между стадиями адиабатического процесса. С конструктивной точки зрения проще всего смешивать реагенты с байпасной частью исходной смеси. Не обязательно использовать холодное сырье можно вводить в реактор холодное инертное вещество, разбавитель нли смесь какого-либо иного состава. Например, в процессе окисления двуокиси серы используется подача холодного воздуха. В любом случае недостатком такого метода является то, что реагирующая смесь, в которой уже достигнута некоторая степень превращения, разбавляется пепрореагировавшим веществом. Альтернативным методом является охлаждение в промежуточном теплообменнике, где состав реагирующей смеси совсем или почти не меняется. Для каталитических реакций скорость процесса в отсутствие катализатора пренебрежимо мала поэтому, скажем, из реактора с неподвижным слоем газовый поток можно направлять во внешний теплообменник, а затем возвращать в следующий адиабатический слой без заметного изменения степени полноты реакции. В гомогенно-каталитическом процессе реакция может происходить и в теплообменнике, тогда теплообменник можно рассматривать как неадиабатический трубчатый реактор. [c.216]

Так как в промышленном оборудовании обычно трудно применять метод вибрации поверхностей, предлагается альтернативный метод с использованием вибрации жидкости вблизи нагреваемой поверхности. Генераторы, возбуждающие вибрации, характеризуются широким спектром — от прерывателей потока до пьезоэлектрических преобразователей и, таким образом, покрывают интервал частот от пульсаций в 1 Гц до ультразвука в 10 Гц. Довольно много исследований посвящено изучению воздействий акустических колебаний на теплоотдачу от горизонтальных цилиндров к газам. Увеличение средних коэффициентов теплоотдачи наблюдалось только при интенсивности колебаний свыше 140 дБ, которая намного выше интенсивности, безопасной для человеческого слуха. Обычно максимальное увеличение теплоотдачи достигало 100— 200%. При наличии подходящих конструкций ультразвукового преобразователя возможно на несколько сот процентов улучшить теплоотдачу от простых нагревателей, погруженных в жидкости. Обычно преобладающим механизмом интенсификации теплообмена в данном случае становится кавитация. В качестве примера можно привести работу [12], в которой изучалось влияние ультразвуковых вибраций на теплоотдачу к воде. Описанное максимальное увеличение коэффициента теплоотдачи составляло 500%, однако в дегазированной воде было отмечено очень маленькое улучшение процесса. В общем же при конструировании систем, передающих вибрации на большие поверхности, возникают значительные трудности. [c.323]

Метод Лагранжа дает необходимые условия экстремума в явной форме. Однако подробности решения далеко нетривиальны, и вычисления оказываются громоздкими даже для простейших случаев, рассмотренных выше. Более сложные системы приведут к совместно решаемым нелинейным уравнениям еще более высокого порядка. Поэтому следует ожидать, что некоторые преимущества мог иметь альтернативный метод исследования. Один из вариантов такого метода был предложен Бергером и Лапидусом (1968 г.). [c.101]

Существуют многочисленные заявления, что научные исследования, в которых определенным потребительским товарам приписывается высокий уровень риска, проводились по наущению коммерческих конкурентов и при этом данное обстоятельство не афишировалось. К числу таких заявлений относятся утверждения о том, что исследования, где бьш выявлен высокий уровень риска, связанный с противозачаточными пилюлями, тайно финансировался фирмами, предлагавшими на рынке альтернативные методы контрацепции. Также утверждалось, что запрещенные три года назад в США облагораживающие агенты бьши вытеснены с рынка тайно финансируемыми исследованиями спекулятивного характера. Жульничество в науке не будет разбираться в этой книге, достаточно лишь сказать, что оно существует и засвидетельствованы случаи вульгарного жульничества. [c.461]

Альтернативный метод, предложенный в работе [109], в известной мере лишен этих недостатков. [c.216]

Енолацетаты в свою очередь синтезируют обработкой исходного кетона подходящим реагентом [1185]. Такая обработка обычно приводит к смеси двух енолацетатов, один из которых доминирует в зависимости от применяемого реагента. Эти смеси легко разделить [1185]. Альтернативные методы включают превращения силилового эфира енола [1186] (см. реакцию 12-21) или эфира енола диалкилбора [1187] (енолборинат, см. описание реакции 10-101). Если желательно получить менее разветвленный енолят-ион (например, 123), его получают непосредственно из кетона обработкой диизопропиламидом лития в ТГФ или 1,2-диметоксиэтане при —78 °С [1178а]. [c.211]

Альтернативным методом получения ЗПГ из легкого угле-. водородного Сырья является метод, использующий в качестве первой стадии конверсии газовый рециркулирующий гидрогенизатор. Эта система, подробно описанная в гл. 7, более сложна, чем система низкотемпературной конверсии. Она состоит из установок ГРГ, гидродесульфурации, удаления тяжелых углеводородов, низкотемпературной паровой конверсии и метанизации с подачей водорода, получаемого из газа после низкотемпературной конвер сии путем последующей высокотемпературной конверсии в установках ГРГ и десульфурации, и, наконец, конверсии окиси углерода, и удаления двуокиси углерода. Однако очевидным преимуществом системы ГРГ по сра Внению с системой низкотемпературной конверсии является большая универсальность в отношении перерабатываемого Сырья. По этой причине там, где необходимо газифицировать промежуточные ди- стилляты с верхней точкой кипения до 340°С, следует прорабатывать вопрос применения газового рециркулирующего гидрогенизатора, экономическая оценка которого приведена в табл. 41. [c.197]

Альтернативный метод синтеза циклосерина основан на менее доступном и более дорогом сырье - аминокислоте серине (97), в котором сначала этерифицируют карбоксигруппу затем в гидрохлориде эфира (98) свободную гидроксигруппу замещают действием пентахлорида фосфора на хлор. Полученный таким образом галогенид (99) превращают в оксииминопроизводное (100), кислым гидролизом которого получают диамин (95), цик-лизуемый затем в циклосерин (96) [c.103]

В названиях многих изомеров необходимо указывать положение лигандов относительно центрального атома. Выбор метода для обозначения положения лиганда по Правилам ШРАС основывается на детально разработанном принципе размещения плоскостей, в которых находятся лиганды, перпендикулярно главным осям комплекса. Для октаэдрических комплексов альтернативным методом является метод Кана — Ингольда — Прелога, описанный в работе [8], но он не получил одобрения комиссии ШРАС по неорганической номенклатуре. Однако в hemi al Abstra ts для названия одноядерных комплексов используется система обозначений, основанная на правилах Кана — Ингольда — Прелога. [c.55]

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

В качестве альтернативного метода специалистами США предложен паровой способ очистки, в течение нескольких дней обеспечивающий удаление из почвы и грунтовых вод 99,5% четырнадцати типов токсичных органических соединений. Последние выводятся с водяными парами на поверхность при нагреве почвы. Затем осуществляют конденсацию и сепарацию. Для широкого использования такого метода необходимы, однако, более детальные исследования. [c.386]

При углубленной или глубокой переработке сернистых и осо >енно высокосернистых нефтей того количества водорода, ко — торое производится на установках каталитического риформинга, обы чно не хватает для обеспечения потребности в нем гидрогени — зац1 онных процессов НПЗ. Естественно, требуемый баланс по воде роду может быть обеспечен лишь при включении в состав таких НПЗ специальных процессов по производству дополнительного водс рода. Среди альтернативных методов (физических, электрохимических и химических) паровая каталитическая конверсия (ПКК) углеводородов является в настоягцее время в мировой нефтепереработке и нефтехимии наиболее распространенным промышленным процессом получения водорода. В качестве сырья в процессах ПКК преимущественно используются природные и заводские газы, а также прямогонные бензины. [c.155]

Однако заметим, что частные производные должны быть вычислены как функции от переменной состояния Z. В результате получили, что линеаризованная форма сложнее, чем уравнение (VII, 6) не только из-за числа уравнений, но также вследствие того, что модель не состоит более из уравнений с постоянными коэффициентами. (Следовательно, даже в тех случаях, когда возможно разделение пар уравнений, необходимо применять альтернативные методы решения, как это показано ниже. [c.159]

Строго говоря, применение метода наименьших квадратов в отношении преобразованных величин (логарифмов, степеней, отношений) не вполне обоснованно, поскольку неизвестно, по какому закону распределены эти величины. Тем не менее ввиду отсутствия достаточно универсальных и доступных альтернативных методов следует считать обработку результатов методом наименьших квадратов не только допустимой, но и желательной Существенно отметить, что в принципе для всех непрерывных функций могут быть подобраны хорошо сходящиеся степенные ряды, которые аппроксимируют исходные функции тем меньшим числом членов разложения, чем с большим избытком выполняется условие сходимости. С другой стороны, на отдельных участках криволинейные зависимости с хорошим приближением могут быть интерпретированы как линейные, а их параметры вычислены с помощью метода наименьших квадратов. [c.145]

Осадительные электродные пластины могут стряхиваться либо по рядной (раю. Х-17, б), либо по поперечной схеме. В рядном двухсекционном электрофильтре пластины индивидуально подвешены к несущей балке, а их нижние концы висят между рельсами. Полная панельная секция, состоящая в данном случае из пяти пластин, перемещается в одной и той же плоскости, что позволяет ее выступающей части ударять по жесткой платформе. При обычном альтернативном методе пластины, подвешенные таким образом, ударяют непосредственно молотом. При любом из этих методов расходуется одинаковая энергия, определяемая массой молота (или пластин) и расстоянием, на которое они поднимаются. [c.479]

В технических условиях бессмысленно оговаривать пределы для любого показателя качества СНГ, которые нельзя определить с достаточной степенью точности. Рассмотрим аналитические методы определения квалификационных статей, описанных ранее. Там, где имеются альтернативные методы, необходимо обратить внимание на наилучшие технические приемы с точки зрения чувствительности, точности и воспроизводимости. [c.80]

ЛИШЬ в редких случаях. В тех редких случаях, когда отмечалось свободнорадикальное присоединение H l ориентация по-прежнему соответствовала правилу Марковникова, по-види-мому, потому, что образуется наиболее стабильный продукт [121]. Свободнорадикальное присоединение HF, HI и НС1 энергетически невыгодно (см. обсуждение в разд. 14.5 и при описании реакции 14-1). Присоединение НВг против правила Марковникова часто наблюдалось и в отсутствие пероксидов. Это происходит в результате того, что субстрат (алкен) адсорбирует кислород воздуха, образуя небольшие количества пероксидов (реакция 14-8). Присоединение по правилу Марковникова можно обеспечить тшательной очисткой субстрата, но практически этого нелегко добиться, и поэтому большее распространение получило проведение реакции в присутствии ингибиторов, например фенолов или хинонов, которые предотвращают протекание реакции по свободнораднкальному пути. Присутствие свободнорадикальных инициаторов, таких, как пероксиды, не ингибирует ионный путь реакции, но свободнорадикальное присоединение, будучи цепным процессом, идет намного быстрее, чем электрофильная реакция. В большинстве случаев оказывается возможным контролировать механизм (а следовательно, и ориентацию), добавляя пероксиды для проведения свободнорадикального присоединения или ингибиторы для осуществления электрофильного пути, хотя известны случаи, когда реакция по ионному пути идет так быстро, что может конкурировать со свободнорадикальным механизмом, и полного контроля достичь не удается. Присоединение НВг, НС1 и HI по правилу Марковникова с высокими выходами осуществлено с использованием межфазиого катализа [122]. Альтернативные методы присоединения НВг (или HI) против правила Марковникова рассмотрены в разделе, посвященном реакции 12-28 (т. 2). [c.162]

АЛЬТЕРНАТИВНЫЙ МЕТОД - СЖИГАНИЕ ОБРАЗЦА В ВОДОРОДНОКИСЛОРОДНОМ ПЛАМЕНИ. [c.28]

Если необходимо, концентрируют полученный препарат до конечной концентрации 30—40 мг/мл методом ультрафильтрации или другими альтернативными методами (с. 266). Определяют содержание белка (с. 80). [c.308]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Альтернативный метод определения коэффициентов в выражении (1) заключается в том, чтобы вынудить V(p) достичь своего минимума при 4 °С. Этот метод дает [c.505]

Альтернативные методы конверсии [c.425]

Методом, альтернативным методу добавления стандарта, является получение образца без анализируемого вещества и использование этого образца как матрицы для подготовки стандартов при обычной калибровке. [c.86]

Упражнение. Средник квадрат расстояния случайного блуждания с памятью легко найти с помощью следующего альтернативного метода (ср. с (1.7,8)). Он равен <(А 1., , + Х .) >, где каждая А" принимает значения 1 и <Х]) О, [c.98]

Применительно к метилбифенилу и бифенилкарбоновой кислоте эти реакции изучены недостаточно, В связи с этим была предпринята попытка выяснить возможность использования указанных соединений для разработки альтернативных методов получения полифункциональных (-ОН, -СООН) производных бифенила. [c.100]

Альтернативный метод расчета потери давления в циклонах предложен Стейрмандом [800]. Метод основан на измерении в различных точках потерь давления, выражаемых через скоростной напор по формуле (p- -pi)/2g [c.275]

Типичная установка имеет 16-ступенчатый трансформатор, который снижает напряжение от 230 до 380 В ступенями по 10 В и питается от одно- или двухфазной сети частотой 50 Гц и напряжением 415 В. Автоматическое регулирование основано на токочувствительных реле, которые поддерживают напряжение в электрофильтре чуть ниже напряжения пробоя либо на максимальном допустимом верхнем пределе установки вариатора с повыситель-ным трансформатором. При альтернативных методах применяются датчики контроля за числом пробоев в течение короткого промежутка времени. Уайт [932] предполагает, что диапазон 0,16— [c.501]

Величина АгТ/йравна 6 -101 сйк-1 при 300 К, в то время как очень слабые внутренние колебания обычно не меньше, чем 300 м (33 мк), или около 9-101 сек" . Таким образом, допущение, что < кТ/Ь, может быть оправдано только в том случае, если координате реакщш будет приписана частота, даже более низкая, чем частота внутреннего вращения очень тяжелых групп. Альтернативные методы вывода формулы переходного состояния см. в работе Глесстона и др. [23]. [c.226]

Менее заниженными определениями величины 11) для двух рассматриваемых случаев будут 1[) 15,1 по уравнениям (II, 67) и (II, 70) и гр 23 по уравнению (И, 62). Можно сделать вывод, что для данных Ариса и Амундсона ранее сделанный расчет теплопередачи, обеспечивающей единственность стационарного состояния, не может быть улучшен с помощью альтернативного метода. Несколько более точное значение может быть, однако, получено, если применить альтернативный метод к параметрам, приводимым Бергером и Перлмуттером. При 11з 15,1 уравнени е (II, 546) дает [c.43]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Разработка альтернативных методов получения циклогексаноноксима (ЦГОМ), базирующихся на использовании доступных сырьевых источников, является актуальной задачей современного нефтехимического синтеза. В этой связи нами изучены основные закономерности получения ЦГОМа окислением циклогекси-ламина (ЦГ АМ) и смеси циклогексанона с аммиаком пероксидом водорода. [c.63]

Как отмечалось ранее в данном докладе, альтернативный метод обработки продукта состоит в предварительной обработке исходного материала в виде атмосферного остатка для удаления серы и других загрязнителей перед тем, как исходный материал поступит в зону крекинга. Эта предварительная обработка выполняется в установке R D Unibon. Этот метод обработки предлагает ряд преимуществ, в дополнение к значительному преимуществу добавления водорода к исходному материалу. Поскольку исходный материал теперь обогащен водородом, он может обеспечивать выход со значительно большим содержанием более легких и более ценных продуктов. Во многих случаях исходный материал может быть обессерен до такого уровня-, что он будет достаточно низким для исключения необходимости в обработке отходящих газов и продуктов. Поскольку содержание металлов в исходном продукте также значительно снижается, потребление катализатора R значительно сокращается. [c.437]

Неолределенность в отношении будущих цен на сырую нефть будет продолжать вынуждать нефтеперерабатывающие предприятия к поиску экономичных и проверенных методов преобразования остаточного топлива в более легкие продукты. В большинстве районов мира прибыли нефтеперерабатывающих предприятий будут повышаться путем минимизации общего содержания непреобразованных продуктов и максимизации дистиллятных продуктов, в особенности бензина. Сравнение альтернативных методов повышения сортности остатков демонстрирует, что процесс R является наилучшим выбором для достижения данных целей. При учете будущих целей по обеспечению охраны окружающей среды единственным методом, в результате которого уменьшаются выбросы серы, понижаются требования к удалению и обезвреживанию катализатора, а также обеспечиваются экономические преимущества в виде увеличенных выходов, является метод предварительной обработки атмосферного осадка легкой арабской нефти. [c.442]

Альтернативный метод расщепления основывается па различиях в скоростях реакций энантиомеров с хиральным агентом. Энергии переходных состояний для реакций одной хиральной молекулы с другой могут быть для энантиомеров различны. Если рацемическая смесь (/ мо-лекула- -5-молекула) реагирует с оптически активным реагентом [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология