Предел обнаружения в спектроскопии

Таблица Д.29. Пределы обнаружения элементов (мкг/см ) методами атомной спектроскопии

Помимо важной роли в комбинированных методах анализа меюды разделения и концентрирования имеют для аналитической химии суперэкотоксикантов самостоятельную ценность. Далеко не всегда можно проанализировать образец без предварительного выделения определяемых соединений из природной матрицы. При этом, как правило, возникает необходимость их концентрирования по отношению к матричным компонентам, присутствующим в растворе или в газовой фазе. Даже такие методы, как хромато-масс-спектрометрия и газовая хроматография в сочетании с ИК-спектроскопией, не всегда могут решить задачи следового анализа. Целью концентрирования является снижение нижнего предела обнаружения, тогда как разделение позволяет упростить анализ и устранить влияние мешающих веществ [c.199]

Таблица 11.9. Пределы обнаружения, относительное стандартное отклонение и области применения методов колебательной спектроскопии

Для элементного анализа главным образом используют рентгеновскую спектроскопию. Ее преимуществами являются простая процедура количественной обработки, высокие отношения сигнал/шум (см. также рис. 10.2-10). Недостатки рентгеновского анализа в варианте АЭМ вытекают из чрезвычайно малого объема, в котором происходит взаимодействие. Например, для образца толщиной 10 нм при диаметре пучка 10 нм объем, в котором происходит возбуждение, составляет всего 10 мкм , что соответствует анализируемой массе приблизительно 10" -10 г. Кроме того, эффективность сбора рентгеновских лучей определяется пространственным углом детектора. Вследствие изотропного характера рентгеновского излучения только часть фотонов (10 -10" ) регистрируется детектором. Это ограничивает пределы обнаружения рентгеновского микроанализа до 10 °-10" г, если энергодисперсионные детекторы с большим углом сбора фотонов установлены близко к месту электронного воздействия. Пространственное разрешение (например, при получении профиля концентраций поперек межфазной границы) составляет величину порядка 10-20 нм. [c.338]

Таким образом, одно из достоинств метода ЭПР — исключительно высокая чувствительность к небольшим количествам парамагнитного вещества. Например, при благоприятных условиях сигнал радикала дифенилпикрилгидразила можно регистрировать, если в резонаторе спектрометра находится всего 10 — 10 спинов/г вещества. Благодаря высокой информативности при идентификации парамагнитных продуктов различных превращений, низкому пределу обнаружения веществ, содержащих неспаренные электроны, быстроте проведения измерений спектроскопия Э.ПР находит все более широкое практическое применение как в научных [c.726]

Д.29). Можно также считать, что высокочастотная плазма успешно конкурирует с другими источниками возбуждения эмис-,сии (например, таким экзотическим пламенем, как смесь ( N)2Ч-N20). Этот метод имеет также преимущества перед методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии (ПААС), Но предел обнаружения ААС с электротермическими источниками атомизации (например, с применением графито- [c.416]

Рентгено-флуоресцентная спектроскопия (РФС) приобретает все большее значение в анализе следовых количеств элементов, В качестве источника возбуждения используют обычную рентгеновскую трубку или чаще радиоактивные изотопы. Этот метод относится к неразрушающим и позволяет определять содержание многих элементов это обеспечило ему прочное положение при проведении серийных анализов твердых веществ. Предел обнаружения элементов во многих случаях составляет >10 млн . Но и в этом методе необходимо применять эталоны. В сочетании с химическими методами концентрирования (например, с осаждением с малорастворимыми сульфидами) дает хорошие результаты при анализе жидких или растворенных проб во многих случаях можно снизить предел обнаружения на несколько порядков, если удается взять для анализа достаточно большую пробу (например, при анализе родниковой, речной, морской воды на содержание следовых количеств элементов). [c.417]

Рентгеноспектральный анализ основан на возбуждении внутренних электронов атомов фотонами, электронами, ионами (эмиссионная рентгеновская спектроскопия) или рентгеновским излучением (рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Второй способ удобнее, поскольку спектр содержит только характеристические спектральные линии. Он позволяет изучать твердые угольные образцы и является недеструктивным. Хотя по абсолютному пределу обнаружения рентгенофлуоресцентный метод уступает эмиссионному спектральному анализу, для [c.67]

Рассматриваемые методы обладают чрезвычайно высокой чувствительностью, но как аналитические методы используются в основном для количественного определения состава поверхностных слоев. Относительные и абсолютные пределы обнаружения элементов в оже-спектроскопии, например, составляют, соответственно, 10- ... 10— % и 10 ... 10- г. Метод ОЭС имеет также преимущества в высоком пространственном разрешении, обеспечивающем возможность проведения тонкого локального анализа. [c.154]

Методы лазерной аналитической спектроскопии особенно часто применяются для определения сверхмалых количеств веществ. Именно этими методами были достигнуты абсолютные пределы обнаружения — в просвечиваемом лазером объеме были детектированы единичные атомы и молекулы. Однако широкое применение лазерных методов в настоящее время сдерживается отсутствием доступных необходимых промышленных лазеров. [c.195]

Молекулярный и функциональный К. а. проводят с помощью инфракрасной спектроскопии, комбинационного рассеяния спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса. Особое место в совр, К. а. занимает масс-спектрометрия и хромато-масс-спектрометрия (ниж. предел обнаружения-10 % по массе). [c.360]

Другим направлением развития аналитической термооптической спектроскопии является разработка фотохимических методик. В этом случае, фотометрируемую ( рму определяемых соединений получают непосредственно в процессе эксперимента в результате фотохимической реакции под действием лазерного излучения, одновременно индуцирующего термооптический элемент. Разработаны фотохимические термооптические методики определения фосфора и кремния в виде гетерополи-соединеннй с пределами обнаружения 10" —Ю г/мл. Фотохимическую термооптическую спектроскопию используют дпя определения термоди- [c.340]

Относит, пределы обнаружения элементов в Л. а. сильно зависят от применяемого метода (от 10 % в масс-спектрометрии вторичных ионов до 10 % в оже-спектроскопии) и от локальности определений. Однако абс. пределы обнаружений мало зависят от локальности и составляют для мн. методов 10 -10 г, а в методах спектроскопии характеристич. потери энергии электронов достигают 10- [c.611]

Еще одной разновидностью рамановской спектроскопии, которую используют для определения следовых количеств органических веществ, является усиленная поверхностью КР-спектроскопия. Если исследуемое вещество предварительно нанести на шероховатую металлическую поверхность (в основном серебро, золото или медь), то при последующем лазерном облучении (в видимом диапазоне) можно достичь пределов обнаружения вплоть до 10 ° М. Механизм усиления КР-линий (почти в 10 раз) еще полностью не изучен. Предполагается, что электромагнитное поле поверхности и адсорбированных на металле молекул локализуется в виде островков на шероховатой поверхности. Подобное усиление интенсивностей КР-сигналов также наблюдается в разбавленных растворах, содержащих устойчивые коллоиды серебра или золота. Фактор усиления является функцией длины волны возбуждающего излучения и уменьшается почти в 100 раз при переходе к 1,06-мкм излучению Nd YAG-лазера. Он также зависит от соответствия степени шероховатости поверхности (размер неоднородностей порядка долей мкм) длине волны излучения. Этот метод пока еще не используется для рутинного анализа, поэтому мы лишь вкратце остановились на нем. [c.198]

Для серебра наиболее чувствительной является линия поглош,е-ния при 3281 А. Абсолютный предел обнаружения серебра атомноабсорбционным методом равен 1-10" , а эмиссионной пламенной спектроскопией — 3-10 г. Чувствительность определения в воздушно-светильном пламени длиной 10 см составляет 5-10 %, а в эмиссионном методе по линии 3383 А в воздушно-водородном пламени — 4-10 % [893]. [c.136]

Наиболее низкие пределы обнаружения элементов методом АФА достигнуты с применением графитовых электротермических атомизаторов при лазерном возбуждении флуоресценции. Например, таким методом было изучено распределение содержания свинца в различных слоях антарктического льда в диапазоне концентраций 0,2-20 нг/л. Блок-схема применявшегося спектрометра (разработана Институтом спектроскопии РАН) показана на рис. 14.63. [c.853]

Методом АФС можно определять примерно 65 элементов. Пределы обнаружения достигают 10 -10 % (в порошках) и 10 нг/мл (в растворах). Высокая селективность метода (наивысшая среди методов оптической атомной спектроскопии), обусловленная исключительной простотой спектров атомной флуоресценции и очень узкими линиями, является главным достоинством АФС. Метод легко поддается автоматизации, стоимость аппаратуры относительно невысока.- [c.854]

Рис. 2.6. Пределы обнаружения элементов методом атомно-эмиссионной спектроскопии (AES) с индуктивно-связанной плазмой [66]

Термооптическая спектроскопия, так же как и традиционная спектрофотометрия, является методом молекулярной спектроскопии, т. е. она пригодна для решения практически всех задач молекулярного анализа. Рассмотренные методы анализа характеризуются очень высокой чувствительностью. Для большинства исследуемых соединений достигнуты пределы обнаружения порядка 10 "—10" моль/л (.4 = 10 -10 ). В ряде случаев удается достичь еще более высокой чувствительности (пределы обнаружения 10" —моль/л). Селективность определения в большинстве случаев обеспечивается традиционными средствами использованием селективных фотометрических реагентов или применением методов разделения и концентрирования (экстракция, хроматография и т. п.). [c.340]

По пределу обнаружения спектроскопия диффузного отражения не уступает одному из наиболее чувствительных методов анализа светорассеивающих образцов — оптико-а10 стической спектроскопии выгодно отличаясь меньшей стоимостью аппаратуры. [c.321]

Рентгеноспектральный микроанализ основан на возбуждении электронным зондом характеристич. рентгеновского излучения исследуемого образца (см. Рентгеновская спектроскопия). Рентгеновские микроанализаторы создают на основе просвечивающих и растровых электронных микроскопов. Они состоят из электронной пушки с системой линз для формирования электронного зонда, рентгеновского спектрометра, к-рый разлагает излучение в спектр и преобразует его в электрич. сигналы, и регистрирующей системы. В приборе поддерживается высокий вакуум. По спектру характеристич. рентгеновского излучения определяют атомные номера элементов, а по интенсивности спектральных линий — их концентрации. Метод примен. для качеств. и количеств, определения всех хим. элементов, начиная с В абсолютные и относит, пределы обнаружения соотв. 10" —10 г и 10 —10 %. Относит, стандартное отклонение при количеств, анализе 0,02—0,05. Объем образца, к-рый можно анализировать данным методом, зависит гл. оор. от энергии первичных электронов [1—50 кэВ, или (0,16—8)-10 Дж], плотности образца, степени поглощения излучения и составляет 0,1—10 мкм . Рентгеноспектральный анализ примеп. для определения состава микровключений, распределения элементов в тонких слоях и фазового анализа твердых в-в, [c.701]

Рассматривая спектроскопические методы определения и обнаружения суперэкотоксикантов в целом, можно видеть, что между ними существуют принципиальные различия Хотя для всех методов характерно взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, в абсорбционной спектроскопии измеряется энергия, не поглощенная образцом, а в эмиссионной спектроскопии - энергия, вьщеляемая в процессах возбуждения исследуемых компонентов. Поскольку для абсорбционных методов характерно относительно слабое взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, то измерить небольшое (особенно в случае следовых количеств) различие в энергиях падающего и проходящего излучений можно лишь с помощью достаточно чувствительной аппаратуры, В эмиссионных методах даже небольшие концентрации излучающего вещества обусловливают появление аналитического сигнала. По этой причине спектроскопические методы, основанные на эмиссии, обладают более низким пределом обнаружения, чем абсорбционные. Однако, как уже отмечалось выше, преимущества эмиссионных методов офаничиваются ря юм практических и экспериментальных факторов. [c.254]

HNO3 НгО==1 1 2) методом атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) с граф и повой кюветой. При таком концентрировании предел обнаружения может иметь порядок 1 нг/см . В табл. Д.ЗЗ приведены результаты анализа воды. [c.423]

Ниже представлен список ряда веществ и пределы обнаружения (Стт) концентраций этих веществ (мг/мЗ) в газовой фазе методом ИК -Фурье спектроскопии в кювете длиной десять метров. Величина Стт определялась, исходя из следующей зависимости Ст1п = (l-P)N/0.37 а Ь, [c.74]

Иарли изучалась возможность определения азота в нефтяных коксах (сырых и прокаленных) с использованием эмиссионной спектроскопии. В литературе описаны методы определения азота в металлах и сплавах с применением различных режимов искрового источника возбуждения. Применение иск-РОЕОГО источника для получения атомного спектра азота при анализе нефтяных коксов не привело к положительным результатам. Исследование различных линий в видимой и инфракрасной области спектра при различных способах введения образца в разряд, создание контролируемой аргоновой атмосферы позволили получить нижний предел обнаружения азота около 0,3%, что совершенно недостаточно для прокаленных коксов. [c.134]

Раднонмтопные Ж. а. Действие их основано преим. на измерении интенсивности поглощения или испускания (ф-ция состава) ионизирующего излучения радиоактивным изотопом компонента анализируемой жидкости. Области применения биохнчшя. медицина н др. Пределы обнаружения от 0,1-1 до 10 о (см. также, напр., Мёссбауэровская спектроскопия. Рентгенорадиометрический анализ). [c.151]

Хим. методы К. а. имеют практич. значение при необходимости обнаружения только неск. элементов. Для многоэлементного К. а. применяют физ.-хим. методы, такие как хроматография, электрохим. методы, в осн. полярография, и др. и физические методы, напр, атомно-эмиссионную спектрометрию (см. Спектральный анализ) (предел обнаружения 1 мкг на 1 г твердой пробы или 1 мл р-ра), атомно-абсорбционный анализ (предел обнаружения порядка пикограммов), рентгеноэмиссионный и рентгенофлуоресцентный анализ (см. Рентгеновская спектроскопия) (миним. анализируемый объем 1 мкм , предел обнаружения 10 10 % по массе). [c.360]

Благодаря чувствительности, воспроизводимости и простоте, спектроскопия в УФ/вид.-области применяется для количественного определения микроколичеств металлов, в анализе лекарственных препаратов, биологических жидкостей и пищевых продуктов. Пределы обнаружения обычно лежат в диапазоне 10 -10 моль/л (при использовании экстракщгонного концентрирования), погрешность воспроизводимости метода в обычных случаях не превышает несколько десятых процента. Подробнее см. разд. 9.1.6 (определение микроколичеств металлов, холестерина, ферментов, ВИЧ и др.). [c.156]

Некоторые другие методы ИК-спектроскопии находят все большее применение в анализе. Методы внешнего и диффузного отражения применяются для анализа плоских отражающих образцов или тонкоизмельченных порошков. Для наблюдения этих сигналов промышленно вьшускаются ИК-микроскопы в качестве приставок для ИКФП-спектрометров. С их помощью можно проанализировать отдельные частицы или фазы размером до 10 мкм. Диаметр луча в современных ИКФП-спектрометрах ограничен лишь длиной волны излучения. Спектры микроучастков органических образцов можно легко получать в режиме пропускания или отражения. В обоих случаях толщина образца не должна превышать приблизительно 10 мкм (почему ) Минимально анализируемая толщина слоя обычно составляет 10 нм, что соответствует пределам обнаружения около 1 нг вещества плотностью 1 г/см . Этот метод используют в фармацевтической и электронной промышленности для фазового анализа и определения загрязнений. [c.185]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

Существуют различные варианты метода. В одном из них подбором соответствующей среды, состава раствора и потенциала селективно выделяют нужный компонент в другом, варьируя потенциал в широких пределах, — грушту компонентов, а затем уже определяют их содержание селективными методами. Наиболее распространено сочетание с атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной спектроскопией, рентгенофлуоресцентным анализом. Так, после концентрирования Аз, С<1, Ре, Hg, №, РЬ, 8Ь, 8г и 2п электроосаждением эти элементы можно определять рентгенофлуоресцентным методом с пределом обнаружения и 10 %. [c.253]

Соединения натрия легко возбуждаются в низкотемпературном пламени светильный газ—воздух (температура равна 1870° С), окрашввая пламя в характерный желтый цвет. В аналогичных условиях пламя окрашивается в различные цвета от присутствия летучих соединений остальных щелочных и щелочноземельных элементов. В присутствии последних натрий удобнее обнаруживать с помощью спектроскопа прямого зрения, наблюдая линию натрия при 590 нм. Предел обнаружения натрия данным методом очень низок, поэтому натрий можно обнаруживать практически везде в воде, газе, реагентах. [c.35]

Поскольку величшп>1 молярных коэффициентов поглощения в этом случае невелики ( -1-1-10 ), пределы обнаружения веществ методом ИК-спектроскопии достаточно высоки (табл. 11.9). [c.296]

Несмотря на все сложности, возможность сочетания ЖХ с ИК-спектроскопией изучалась многими авторами В результате были разработаны два принципиально различных подхода В одном из них выходящий из колонки элюат предполагается непосредственно направлять в проточную кювету В другом предусматривается предварительное удаление растворителя В обоих случаях основным ограничением является больщая объемная скорость подвижной фазы, применяемая в обычной ЖХ (для колонки с внутренним диаметром 4,6 мм она достигает 1 мл/мин) При использовании проточной кюветы концентрация примесных компонентов даже в максимумах пиков обычно много ниже пределов обнаружения методом ИК-спектроскопии Это объясняется отчасти ухудшением пропускания в тех областях спектра, где имеется заметное поглощение ИК-излучени компонентами подвижной фазы, и отчасти малым количеством компонента, присутствующего в проточной кювете во врем проведения измерений Чтобы можно было испарить растворитель, компоненты подвижной фазы должны быть более летучи, чем хроматографируемые соединения (Кроме того, образование больших количеств паров растворителя опасно для окружающей среды и требует приня- ия специальных мер) [c.122]

Наиболее распространенным методом определения золообразующих и следовых элементарных веществ из растворов угля стала атомно-абсорбционная спектроскопия [27, 28], отличающаяся высокой точностью и селективностью. Проанализированы в области предпочтительного применения атомно-абсорбционной спектроскопии и индукционной плазмы и относительные преимущества этих методов [29]. В некоторых случаях предпочтительно применение не атомно-абсорбционной, а атомно-флуоресцентной спектроскопии, поскольку в этом методе можно использовать источники света большей интенсивности. При равной воспроизводимости это обеспечивает для некоторых элементов kg, Ли, В1, Сс1, Со, Сг, Hg, Мд, 2п) более низкие пределы обнаружения [27]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология