Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переходы вращательные

    Количественно опишите изменение температуры и плотности при прохождении ударной волны через такой газ, как СН4, в котором переход вращательной и колебательной энергий в анергию поступательного движения незначителен. Какое влияние на прохождение ударной волны окажет диссоциация на Н и СН3  [c.587]

    Каждый спектр связан с вполне определенными энергетическими переходами. Вращательные движения молекул требуют наименьших энергий возбуждения (порядка 0,4 кДж/моль), поэтому в далекой ИК области наблюдаются вращательные спектры. По мере увеличения энергии возбуждения (около 42 кДж/моль) в молекулах возникают [c.42]


    Переход Вращательное квантовое число У молекул HF V V - 1 [c.436]

    Какой переход - вращательный, колебательный или электронный - определяет цвет Ваших прекрасных глаз  [c.473]

    Сдвиги частот полос поглощения отражают изменение относительного положения уровней двух энергетических состояний данного перехода вращательного, колебательного или электронного. [c.13]

    Приведенная стандартная энергия Гиббса для данной реакции равна сумме приведенных стандартных энергий Гиббса поступательного (вместе с электронными переходами), вращательного и колебательного движения молекул всех участников реакции и вычисляется по уравнениям (5.63), (5.89) и (5.113), т. е. [c.95]

    В первом случае испускание в области 0,6—1,4 мк было вызвано электронными, а в области 2,7—3,9 мк — колебательными переходами. Вращательные переходы были обнаружены только для Н0.2. В обоих случаях интенсивность хемилюминесценции была ниже и поэтому были получены спектры лишь с низким разрешением. [c.66]

    Из приведенных формул ясно, что смысл фактора Р состоит в уменьшении вероятности осуществления реакционноспособного активационного комплекса из-за трудности и медленности перехода вращательных квантов в колебательные. Потеря части [c.170]

    В отличие от взаимных переходов вращательной и поступательной энергий взаимное превращение колебательной и поступательной энергий при молекулярных столкновениях маловероятно в особенности, если число колебательных квантов, заключенных в соударяющихся частицах, невелико, как это бывает при комнатной температуре для невозбужденных молекул. В качестве примера приводим экспериментальные данные, найденные с помощью особых акустических методов, для вероятностей потери и приобретения первого колебательного кванта при переходах поступательной энергии в колебательную в случае соударения одинаковых молекул (табл. 41). [c.189]

    Цилиндры в вертикальных аммиачных компрессорах отечественного производства находятся в вертикальном или наклонном положении под углом 90, 60 или 45°, все механизмы движения — в герметично закрытом картере. В картере две боковые съемные крышки, предназначенные для обслуживания кривошипного механизма, масляной системы и масляного насоса. Во время работы он находится под давлением всасывания. Массивные перегородки картера служат опорами для коленчатого вала. Переход вращательного движения вала в возвратно- [c.63]

    В инфракрасной области можно наблюдать спектры, связанные Только с вращательными или с вращательно-колебательными переходами. Вращательные спектры состоят из ряда линий  [c.78]


    В инфракрасной области можно наблюдать спектры, связанные только с вращательными или с вращательно-колебательными переходами. Вращательные спектры состоят из ряда линий вращательно-колебательные спектры состоят из ряда полос, интенсивность линий в которых падает по обе стороны от центра полосы. [c.66]

    В случае большинства других типов электронных переходов вращательная структура гораздо более сложна. В ряде случаев Д/ может также принимать значение нуль. [c.28]

    Первый этап выбора модели — это определение числа вращательных степеней свободы молекул А и А и тех из них, которые являются активными, т. е. легко обмениваются энергией с другими степенями свободы. Вращение исходной молекулы и комплекса как целого в принципе должно всегда учитываться, даже если предполагается, что вклад их незначителен, т. е. ( // 1=1. Изменение числа вращательных степеней свободы при образовании активированного комплекса обычно выбирается так, чтобы основанная на этом модель была бы в состоянии объяснить аномально большие или малые величины предэкспонента А. Это всегда возможно, так как плотность вращательных состояний обычно много больше плотности колебательных состояний при соответствующих энергиях то же самое относится и к энтропии [например, энтропия, соответствующая вращению, равна величине 10—12 по сравнению с О—2 кал/ /(К-моль) на одну колебательную степень свободы]. Однако при этом нужно помнить, что переход вращательной степени свободы из адиабатической в активную (без изменения числа вращательных степеней свободы) не влияет на величину предэкспонента А реакции при высоких давлениях [4]. Вращательная статистическая сумма не изменится и войдет в О, или в выражении (6.3) вместо того, чтобы войти в Ql или Qi . Таким образом, величина Л дает указание, лишь на возможное изменение числа вращательных степеней свободы, но не на разделение на активные и адиабатические вращения. [c.164]

    Переход вращательного движения вала в возвратно-поступательное движение поршня также совершается при помощи шатунно-кривошипного механизма. [c.23]

    При обсуждении образования структуры полосы можно для простоты предположить, что в течение электронного перехода вращательная энергия не меняется (т. е. Е = Р"), так что можно рассматривать только колебательную, или грубую, структуру спектра. Далее, можно предположить, что [c.115]

    Первый основной вывод из уравнений (VIII.26а) и (VIII.266) состоит в том, что вращение связано с электронным переходом. Вращательная сила не равна нулю, когда электронный переход возможен, как говорят, по механизму электрического дипольного перехода и по механизму магнитного дипольного перехода. Первый переход можно представить как линейное перемещение электрического заряда, а второй — как движение заряда по окружности, т. е. полное движение заряда совершается по спирали. [c.180]

    При данном колебательном переходе с частотой Vo возникает полоса, отдельные линии которой отвечают различным комбинациям Vo + Увр. Частоты колебательных квантов V простираются от 30 до 4000 см"1 (X от 0,3 мм до 2,5 мкм). Это далекая инфракрасная область, вплотную смыкающаяся с областью миллиметровых радиоволн. Кванты еще более низкой энергии, менее 0,5 кДж/моль, могут вызвать только переходы между вращательными уровнями и дают начало чисто вращательному спектру. Энергии перехода е р и Vвp связаны соотношением = /гv p. Каждая линия в таком спектре имеет частоту v вр, отвечающую г-му вращательному переходу. Вращательный спектр имеет частоты порядка 10" — 1 см и простирается в область субмиллиметро-вых, миллиметровых (микроволновая (МВ) область) и сантиметровых радиоволн. На рис. 66 представлены схемы двух уровней (А и В) электронной энергии и соответствующие им колебательные и вращательные уровни. [c.143]

    Коттреллом и Матесоиом [665] бы.ла также предпринята попытка теоретического истолкования процесса V—R. Исходя из результатов собственных опытов, а также из того что времена колебательной ре.лаксации молекул, содержащих атомы Н или D, оказываются меньше времен релаксации сходных молеку.п, не имеющих в своем составе атомов водорода [1125], Коттрелл и Матесон пришли к заключению, что вероятность превращения колебательной энергии во вращательную (и обратно) должна быть связана с большой скоростью вращения молекул, что пмеет место в случае молекул, содержащих атомы водорода (вследствие этого обладающих малыми моментами инерции). По этой причине вероятность превращения энергии быстро вращающихся молекул в энергию деформационных колебаний должна быть больше вероятности превращения поступательной энергии молекул в колебательную (и обратно). И так как переход вращательной энергии в поступательную осуществляется очень быстро (см. выше), то авторы предлагают следующую последовательность превращения колебательной энергии при столкновении молекул, обладающих малымй моментами инерции  [c.188]


    Измерения спектра протонного магнитного резонанса метанола, проведенные Куком и Дрейном [127], показали, что время спин-решетчатой релаксации изменяется дискретно в точке перехода, но непрерывно в точке плавления. Этот факт рассматривается как доказательство того, что переориентация молекул в кристалле I происходит примерно так же, как в жидкости. Даз [141] предполагает, что наблюдавшееся Куком и Дрейном в точке перехода изменение времени спиновой релаксации обусловлено вращением молекул метанола вокруг некоторых осей в кристалле. После теоретического исследования составляющих времени спин-решетчатой релаксации в кристалле I Даз пришел к заключению, что выше точки перехода вращательное движение молекулы в целом или коррелированное движение метильной и гидроксильной групп менее вероятны, чем некоррелированное движение метильной группы. [c.93]

    Обмен структурных компонентов и биогенез мембран. Считается, что движение мембранных компонентов, а также обеспечение асимметричного их расположения могут осуществляться посредством трансглобулярных конформационных переходов, вращательной диффузии (свободным вращением вокруг своей оси), латеральной диффузии (перемещением в одном монослое), а также обменом между монослоями. Не следует также забывать о возможности внедрения целых мембранных фрагментов одного типа в другие мембраны. [c.38]

    Если принять, что соударяющиеся молекулы представляют собой жесткие гантели, то при ударе одной молекулы под углом (К оси торой (Последняя придет во вращение. Количество энергии Первой частицы, перешедшее во вращательную энергию второй, как 1и в предыдущем случае, (будет зависеть от соотношения масс, (окорости первой молекулы и характера удара. Доля передаваемой энергии будет тем больше, чем ближе массы молекул. Она также будет расти с увеличениам скорости первой молекулы. Тажими же соотношениями будут регулироваться процессы перехода вращательной энергии в поступательную. [c.68]

    Инфракрасные спектры (И К). ИК-спектры молекул определяются с помощью спектрографов с оптикой из прозрачных для инфракрасных лучей материалов (каменная соль, КВг и др.). Регистрация ИК-лучей основана на их тепловом действии и осуществляется с помощью термоэлементов, болометров и связанных с ними записывающих устройств. ИК-спектры жидкостей и газов получают без предварительной обработки веществ, твердые вещества сначала диспергируют в какой-либо среде. ИК-спектры соответствуют частотам внутримолекулярных колебаний небольших групп атомов и вращений молекулы. Экспериментально наблюдаются ИК-спектры поглощения, представляющие зависимость поглощения энергии / от длины волны X или частоты v (рис. 19). Наряду с колебательными полосами поглощения, в таком спектре присутствуют полосы (пики Vgp справа и слева от на рис. 19), соответствующие вращательным переходам. Вращательная структура отчетливо проявляется в спектрах газов, так как молекулы в этом случаё свободно вращаются, а межмолекулярные взаимодействия сильно ослаблены. Поэтому спектры ряда газов ( Oj, HgO, NH3) используются для калибровки приборов по частотам. По мере усложнения молекул газообразных веществ разрешение спектров уменьшается и наблюдается образование широких колебательно-вращательных полос. [c.51]

    Существенным недостатком лестничной модели (с усреднением по вращательным состояниям) является то, что в ней непосредственно не учитывается возможность диссоциации вращающейся молекулы за счет ее центробежного растяжения — пренебрегается столкновениями, при которых за счет изменения только вращательного момента молекула диссоциирует на атомы. Условимся называть такие переходы вращательной диссоциацией. Как уже отмечалось, при кГ скорость вращательной диссоциации пренебрежимо мала, если молекула находится в основном колебательном состоянии. Однако энергетический барьер для вращательной диссоциации быстро уменьшается с ростом энергии колебаний. Приводимые далее расчеты показывают, что для тех колебательных состояний, которые вносят основной вклад в сумму (2), каналы вращательной диссоциации отнюдь не закрыты. Диссоциация по этим каналам существенно меняет квазистационарпые заселенности колебательных уровней, устанавливающиеся в процессе диссоциации, что не может быть последовательно учтено па основе лестничной модели [c.76]

    В реальном газе к началу процесса колебательной релаксации уже устанавливается равновесие по вращательным степеням свободы, и поэтому молекулы имеют больцмановское распределение вращательного мохмента. Как показывают расчеты, величина А " значительно увеличивается у вращающейся молекулы (при небольших значениях Ей) по сравнению с невращающейся. Этот эффект может быть связан с переходом вращательной энергии в колебательную под тормозящим воздействием медленно подлетающего атома. При больших Еп влияние начального вращения незначительно, так как молекула не успевает сколько-нибудь [c.146]


Смотреть страницы где упоминается термин Переходы вращательные: [c.143]    [c.46]    [c.611]    [c.658]    [c.274]    [c.299]    [c.638]    [c.198]    [c.58]    [c.46]    [c.32]   
Основы квантовой химии (1979) -- [ c.373 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.489 , c.491 , c.501 , c.502 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.64 , c.66 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вероятности переходов вращательных

Вращательная подвижность глобулярных белков и конформационные переходы

Вращательная структура электронных переходов

Вращательно-поступательные переходы

Колебательно-вращательные переходы

Молекулы двухатомные колебательно-вращательные переходы

Момент перехода, имеющий вращательную степень свободы

Некоторые свойства функций и правила отбора для переходов между вращательными подуровнями линейных молекул

Переходы вращательные второго порядка

Переходы вращательные высшего порядка

Переходы вращательные магнитные

Переходы вращательные первого порядка

Переходы вращательные порядок беспорядок

Переходы вращательные сильные

Переходы вращательные слабые

Переходы вращательные спектральные

Переходы вращательные средние

Переходы вращательные стеклоподобные

Переходы вращательные стереоизомерные

Переходы вращательные фазовые

Переходы вращательные ферроэлектрические

Переходы вращательные электронные

Переходы между электронно-колебательно-вращательными состояниями двухатомных молекул и правила отбора для спектров испускания, поглоще- J ния, рассеяния

Правила отбора колебательно-вращательных переходов

Правила переходов вращательных

Связь кругового дихроизма и вращательной силы перехода

Частоты переходов вращательных

Электронные переходы, вращательная структура запрещенные

Электронные переходы, вращательная структура колебательная структура

Электронные переходы, вращательная структура разрешенные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте