Диеновое число определение

Существует несколько способов определения диенового числа. Все они основаны на определении избытка малеинового ангидрида. В одном варианте он учитывается путем титрования щелочью, в другом— йодометрически. В обоих методах не вошедший в реакцию малеиновый ангидрид подвергают гидролизу с целью превращения его в малеиновую кислоту [c.62]

Определение диенового числа [c.104]

Во-первых, реакция присоединения малеинового ангидрида идет, очевидно, не до конца, так как, например для элеостеариновой кислоты, получить путем аналитического определения величины диеновое число, близкое к теоретическому, практически не удается. Диеновое число, найденное опытным путем, всегда меньше теоретического. [c.64]

Работа № 11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИЕНОВОГО ЧИСЛА [c.61]

Полимеры, содержащие в структуре макромолекулы диеновые или полиеновые участки, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера с образованием полимерных аддуктов. На реакции этого типа с малеиновым ангидридом основан метод определения т. наз. диенового числа, характеризующего ненасыщенность полимера. Диеновое число определяется как количество малеинового ангидрида, поглощенного 100 г анализируемого вещества, выраженное в г иода. Скорость присоединения малеинового ангидрида зависит от строения полимера, конфигурации цепи и природы заместителей. [c.66]

Некоторые изомеры диеновых углеводородов в принятых для определения диенового числа условиях не реагируют с малеино-Еым ангидридом даже в случае выдержки смеси при температуре 100 °С в течение 20—30 ч. [c.74]

Предложено также выражать результаты определения в виде диенового числа, так как при присоединении малеинового ангидрида исчезает одна из двойных связей, что отвечает присоединению 2 атомов йода (брома). Результаты перечисляют на количество йода, соответствующее малеиновому ангидриду, затраченному на 100 частей вещества. [c.188]

Особенно большое число мостиковых соединений было получено в результате реакций диенового синтеза. Определение дипольных моментов аддуктов диенового синтеза играет валяную роль в установлении принципов стереохимии этой реакции, особенно при выявлении зависящего от ориентации реагентов [c.149]

Общие понятия. Диеновым числом (д. ч.) называют количество диенофильного реагента, выраженное в эквивалентном количестве йода, которое может присоединиться в определенных условиях к 100 г жира. [c.61]

Для определения диенового числа к 1 г масла, помещенному в пробирку, добавляют 0,5 г малеинового ангидрида, пробирку встряхивают и нагревают при 190° в течение 45 мин. Затем смесь растворяют в толуоле и обрабатывают кипящей водой, чтобы гидролизовать и растворить не вошедший в реакцию малеиновый ангидрид. Определив его количество, по разности находят количество присоединившегося к маслу малеинового ангидрида. [c.574]

Содержание моноолефинов в бензинах крекинга обычно устанавливают по йодным (или бромным) числам. В этом случае искажения результатов могут быть по двум причинам вследствие возможности протекания реакций замещения, а также наличия в бензинах непредельных углеводородов с двумя двойными связями. Все же современная модификация бромметрического метода Кауфмана [27] позволяет получать хорошие результаты, близко сходящиеся с вычисленными теоретически. Учитывая, однако, что глубину процесса замещения определяют не только условия йодирования (или бромирова-ния), но и структура олефина, для различных смесей вводят свои поправочные коэффициенты [67, 254] и, кроме того, учитывают содержание диеновых углеводородов, определенное другими методами. [c.136]

Метод определения диенового числа основан на взаимодействии жирных кислот с сопряженными двойными связями с малеиновым ангидридом. Избыток малеинового ангидрида переводят в малеиновую кислоту, содержание которой определяют титрованием щелочью. [c.105]

Определение диенового числа. Диеновое число характеризует содержание сопряженных двойных связей в жире. [c.188]

Для определения диенового числа во взвешенную ампулу с оттянутым концом емкостью 15—20 мл вносят пипеткой 0,1 [c.188]

При определении содержания диеновых углеводородов по реакции с малеиновым ангидридом результаты обычно выражают малеиновым числом , т. е. числом миллиграммов малеинового ангидрида, которое может присоединиться к 1 г анализируемого продукта. [c.74]

Если в жире содержатся гидроксильные группы, малеиновый ангидрид присоединяется не только по сопряженным двойным связям, но и к гидроксильным группам, присутствующим в жире или образующимся в процессе оксидации жира. В этом случае при определении диенового числа жир должен быть предварительно подвергнут ацетилированию. [c.189]

Методика определения содержания указанных углеводородов реакцией с малеиновым ангидридом в различных видоизменениях чаще всего применяется для анализа низкокипящих фракций С5—Се [35, 297], однако принципиально возможно определение сопряженных диеновых углеводородов ( диеновые числа ) и в высоко-кипящих фракциях, в частности, в маслах [436]. [c.138]

Определение диенового числа не дает правильных результатов, если жир содержит гидроксильные группы. [c.19]

В спектрах углеводородов с двумя и более кратными связями возрастает количество иоиов, образование которых связано с миграцией водорода. Поэтому для углеводородов с общей формулой С Н . --2 (диеновые и цикломоноолефиновые) характеристическими является не один, а два гомологических ряда ионов (67, 68, 81, 82, 95, 96) диссоциативная ионизация алкилбензолов приводит преимущественно к образованию ионов с массами 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120 и т. д. Суммарная интенсивность пиков характеристических иоиов прямо пропорциональна концентрации соответствующей углеводородной группы. Аддитивность указанных свойств позволяет производить анализ и расчет состава сложных смесей аналогично смесям, состоящим из небольшого числа компонентов, а учет взаимных наложений осуществляется путем решения системы линейных уравнений. Все эти закономерности использовались для создания методов определения различных классов и типов углеводородов в сложных смесях (бензины, высокомолекулярные нефтяные фракции) [272— 280]. [c.140]

По истечении этого времени ампулы охлаждают, вскрывают и их содержимое смывают 80—100 мл воды, не содержащей углекислоты, в коническую колбу. При этом продукт реакции выпадает в виде осадка, а избыток малеинового ангидрида переходит в раствор в виде малеиновой кислоты. Фильтруют и фильтрат титруют 0,1 н. раствором едкого натра, как это описано выше. Разница между данными определения и контрольного опыта указывает на количество малеинового ангидрида, израсходованного на реакцию. Это количество выражает так называемое диеновое число . При присоединении малеинового ангидрида исчезает одна из двойных связей, что соответствует присоединению двух атомов иода малеиновый ангидрид пересчитывают на иод и обозначают диеновое число как количество малеинового ангидрида, выраженное в эквивалентах иода, присоединяющееся к 100 частям ненасыщенного соединения. [c.23]

Определение диенового числа связано иногда с некоторыми затруднениями. В тех случаях когда вместе с аддуктом выделяются и не вступающие в реакцию с малеиновым ангидридом примеси, как это, например, наблюдается при исследовании жиров, то часто при разбавлении водой образуются эмульсии и растворы удается отфильтровать лишь после отстаивания в течение нескольких часов. [c.23]

Автор последнего метода указывает, что в случае жиров получаются несколько пониженные диеновые числа, что объясняется влиянием кислорода воздуха. Иодометрическое определение возможно только в случае отсутствия в исследуемом веществе свободных кислот, так как последние также выделяют иод из раствора иодида-иодата. В отсутствии кислот убеждаются предварительной пробой. [c.24]

ДИЕНОВОЕ ЧИСЛО, масса иода (в г), эквивалентная кол-ву малеинового ангидрида, присоединяющегося к 100 г нена-сыщенпого орг. соединения. Характеризует число сопряженных связей в транс-транс-конфигурации. Для определения Д. ч. проводят р-цию Дильса — Альдера между анализируемым в-вом и малеиновым ангидридом после ее завершения избыток малеинового ангидрида гидролизуют и образовавшуюся малеинов5 ю к-ту определяют иодометрически. 1,269(V2-V.) [c.165]

Иногда О пределение диенового числа связано с некоторыми трудностями. Например, при определении диенового числа жиров трудно отделить раствор малеиновой кислоты, образовавшейся из не вошедшего в реакцию малеинового ангидрида, от нерастворимых в воде продуктов присоединения и побочных веществ, содержащихся в жирах и не взаимодействующих с малеиновым ангидридом. Прн смешении ацетонового раствора с водой часто образуются эмульсии, вследствие чего фильтрование оказывается возможным лишь через несколько часов. [c.271]

Для количественной характеристики сопряженных кратных связей высыхающих масел был разработан метод определения диенового числа , основанный на способности этих масел реагировать с малеиновым ангидридом [736, 749, 757—761]. При этом, однако, следует учитывать, что [c.235]

Принцип метода. В основу химических методов определения диенового числа положен так называемый дненовый синтез, основанный на взаимодействии кислот, содержащих сопряженные связи с диенофильными соединениями, к которым относятся малеиновый ангидрид, парабензохинон, акролеин и др. Присоединение диено-фнлов происходит в том месте молекулы, где находится система из двух сопряженных связей с образованием шестичленного кольца, в результате чего одна из связей насыщается [c.61]

Использование реакции присоединения малеинового ангидрида для определения диенового числа, или числа но малеиновому ангидриду, которое определяется количеством граммов малеинового ангидрида, поглощенным 100 г анализируемого вещества и выраженным в расчете на иод, обсуждается в т. 1, стр. 566. Диеновые числа особенно полезны при идентификации соединений с сопряженными двойными связями, например соединений, входящих в состав высыхающих масел. Превосходный обзор определения ненасыщеи1юсти олефинов дали Польгар и Джангникель [108]. [c.86]

Исключительно сложный состав природных смесей липидов делал безнадежной задачу количественного разделения групп этих соединен1ш или отдельных соединений в таких смесях химическими методами. Примерно 10 лет назад для химической характеристики смесей липидов приводились суммарные дацные, как, например, кислотные числа, числа омыления, йодные, родановые и диеновые числа. Определение количества неомыляе-мых после щелочного гидролиза было стандартным методом при анализе [c.143]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

ПАНДИЕНОВОЕ ЧИСЛО, масса иода (в г), эквивалентная кол-ву малеинового ангидрида, присоединяющегося к 100 г ненасыщ. орг. соединения. Характеризует число сопряженных связей в жирных к тах, жирах, маслах. При определении П. ч. р-цию Дильса — Альдера между анализируемым в-вом и малеиновым ангидридом проводят в присут. следов иода, к-рый способствует превращ. пространственно затрудненных соед. в соответствующие транс-транс-изотры. Избыток малеинового ангидрида устанавливают иодометрически. П. ч. рассчитывают так же, как диеновое число. Для линолевой к-ты, напр.. П. ч. составляет 81,6, для тунгового масла — 66,3, для касторового масла — 30,0. ПАНКРЕАТИН, высушенный экстракт поджелудочной железы свиней или крупного рогатого скота, содержащий протеиназы, амилазу и липазу. Активен при pH 7—8. Примен. лек. ср-во при расстройствах пищеварения, связанных [c.422]

Разработан также метод, по которому титрование избытка малеинового ангидрида производится иодометрическим путем [22]. Продукт присоединения (аддукт) и примеси не мешают иодометрическому определению кроме того, определение диенового числа можно производить в растворителях, не смешивающихся с водой, но увеличивающих скорость реакщ и. В качестве таких растворителей рекомендуется бензол, толуол и ксилол. [c.24]

При исследовании смол на содержание d- и /-пимаровых кислот и про-абиетиновой кислоты рекомендуется пользоваться определением величины оптического вращения и диеновым числом [5]. [c.376]

Иодометрическое определение диенового числа по методу Кауфманна, [c.270]

Непредельные углеводороды осложняют анализ продуктов вторичного происхождения. Число компопентов, входящих в углеводородную часть газа, возрастает, что требует использования допо.чнительных адсорбентов при хроматогра шческом анализе. Непредельные уг.иеводороды, присутствующие в жидких фракциях (особенно диеновые), склонны к реакциям полимеризации, что ослоитяет хроматографический анализ этих фракций. Кроме тою, двойные связи могут находиться в боковых цепях ароматических углезюдородов, что затрудняет определение содержания как не-предо.чьных углеводородов, так и ароматических. [c.93]

Прибавление небольшого количества иода (1 мл раствора 1 г иода в 1000 мл ацетона) позволило осуществить нормальное присоединение малеинового ангидрида ко многим жирным кислотам и маслам, в которых конъюгированные связи были образованы искусственно, причем это присоединение происходит в таких же условиях, в каких проводится определение диенового числа В отличие от описанных выше диеновых чисел эти величины были названы пандиеновыми числами. [c.272]

Для определения камфена в смесях, содержащих пинен, предложены два пути [-I9], приг одные лишь в тех случаях, когда других терпенов, кроме пинена и камфена, смесь ие содержит. При открытии непредельных соединений с помощью перманганата калия этиловый 96-процентный или абсолютный спирт более пригоден, чем ацетон [40]. В сообщении о различном поведении -оцимена и его изомера мирцена [132] указывается, что при определении бромного числа -оцнмен присоединяет 6 атомов брома, в то время как МИ) цен — 4. Существует мнение, что применение диенового числа по Дильсу и Альдеру с малеинопым ангидридом или л-бензохиноном непригодно в том числе и для эфирных масел [129], [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология