Дезактивация свободных радикало

Относительное влияние этих двух факторов при хлорировании толуола предсказать нельзя. Они, вероятно, почти одинаковы, причем дезактивация вследствие индуктивного эффекта и активация вследствие делокализации свободного электрона компенсируют друг друга. Однако совершенно ясно, что, несмотря на устойчивость образовавшегося свободного радикала, бензильные водороды не очень реакционноспособны в реакции хлорирования. [c.376]

Методами химической кинетики обычно измеряется скорость образования соответствующего свободного радикала в условиях, когда дезактивация заведомо происходит за время его жизни относительно распада (или скорость, экстраполированная к этим условиям и отождествляемая со скоростью элементарного химического акта присоединения атома Н к углеводороду). [c.26]

Миграция водорода от одной активной макромолекулы к другой приводит к тому, что рост обеих макромолекул оказывается прерванным. Но возможна также миграция водородного атома к активной макромолекуле, рост которой приостанавливается, от неактивной молекулы (мономер или растворитель), которая, превращаясь в свободный радикал, может вызвать рост новых макромолеку-ля рных цепей (дезактивация путем передачи цепи). [c.13]

Образующийся при этом радикал А должен быть малоактивным и не способным продолжать реакционную цепь. В качестве ингибиторов полиолефинов, действующих по механизму дезактивации свободных радикалов (RO2), применяются производные фенола и аминов. В настоящее время установлено что ингибирующая активность фенолов и большинства аминов обусловлена наличием в их молекулах подвижных атомов водорода, способствующих протеканию реакции (6). [c.72]

Рост макромолекул при радикальной полимеризации продолжается до тех пор, пока на конце растущей цепи сохраняется активный свободный радикал. Реакции обрыва цепи могут происходить вследствие изомеризации активного макрорадикала в неактивный, присоединения к активному макрорадикалу какой-либо примеси, что приводит к дезактивации радикала. Кроме этих процессов, к обрыву кинетической цепи приводят реакции рекомбинации и диспропорционирования свободных радикалов, в результате которых количество активных центров в системе убывает. [c.157]

И дезактивация путем миграции атомов водорода, когда макромолекулы теряют характер свободных радикалов вследствие перемещения атома водорода от одного радикала к другому [c.13]

Активированная молекула может образовать с мономером димер, сохраняющий свою активную форму. Последний аналогичным образом превращается в тример и т. д. Таким путем цепь продолжается дальше и растет, пока не наступит обрыв, т. е. дезактивация конечной активной группы. Причинами обрыва цепи могут быть изомеризация в устойчивую форму, реакция между двумя растущими цепями, рекомбинация радикалов и т. д. Длина цепей может быть различной. Так, например, для случаев винильной полимеризации установлено, что каждый свободный радикал полимеризует до 550 молекул. [c.628]

Вероятность обоих процессов обычно одинакова, но это не является обязательнььм например, при дезактивации энзим может потребоваться несколько актов взаимодействия, при каждом из которых исчезает свободный радикал, прежде чем наступит дезактивация одной молекулы энзимы. [c.117]

Полученные результаты позволяют предполагать, что процесс образования метильных радикалов является двухквантовым. В таком случае 1М0ЖН0 допустить, что поглощение первого кванта энергии переводит молекулу в возбужденное состояние, дезактивация которого возвращает молекулу в основное невозбужденное состояние. Однако следует иметь в виду, что одного кванта энергии света с длиной волны X 3000 А уже достаточно для разрыва химической связи 51 —С. Поэтому можно допустить, что одним из результатов поглощения молекулой полифенилметилсилоксана первого кванта энергии является такой разрыв указанной химической связи, при котором метильный радикал остается внутри клетки Франка — Рабиновича [54]. Такое состояние радикала, находящегося в клетке и, очевидно, достаточно сильно взаимодействующего с остатком молекулы, ниже обозначается символом А. Только поглощение второго кванта света приводит к появлению свободного радикала СНз. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология