Винильные соединения, полимеризация

НАК легко полимеризуется в присутствии перекисей и окислительно-восстановительных систем. Большая склонность нитрила акриловой кислоты к полимеризации объясняется более высокой его полярностью по сравнению с другими винильными соединениями. [c.46]

При полимеризации бутадиена возможно образование нескольких стереоизомерных линейных структур. 1,2-Присоединение, как и у других винильных соединений, дает изотактические, синдиотактические и атактические цепи. При 1,4-присоединении могут образоваться структуры с цис- и транс-конфигурацией двойных связей в цепи. Эти теоретически возможные полимеры были получены с помощью соответствующих катализаторов. [c.938]

К анионной полимеризации относят процессы полимеризации винильных соединений под действием амидных ионов или растворов натрия в жидком аммиаке и др. [c.564]

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

Образующийся при этом радикал может снова присоединяться к кратной связи и т. д. Это один из главных механизмов полимеризации винильных соединений. [c.247]

Активными мономерами при ионной полимеризации являются винильные соединения, имеющие электронодонорные или электроноакцепторные заместители. Под влиянием такого заместителя происходит поляризация двойной связи. [c.450]

VII. Анионная полимеризация винильных соединений 241 [c.241]

Механизм анионной полимеризации может быть рассмотрен на примере полимеризации винильных соединений в присутствии амида натрия в среде жидкого аммиака. Процесс начинается с присоединения катализатора к молекуле мономера, в результате чего один из атомов углерода мономерного звена приобретает отрица-,тельный заряд [c.451]

При полимеризации сопряженных диенов присоединение может происходить в положениях 1,2, н 1,4, а для асимметрично замещенных диенов — также в положении 3,4 сюда относится еще порядок расположения голова — голова , как это было показано выше для винильных соединений) [c.29]

При полимеризации многих винильных соединений, особенно в тех случаях, когда реакция протекает по ионному механизму, необходимо вводить, например, катализатор в очень холодный безводный мономер при совершенно безводных и анаэробных условиях. Это можно легко осуществить, закрывая реакционный сосуд такой пробкой, как пробки, применяемые дли закупоривания [c.22]

Наиболее многочисленной группой винильных соединений, способных к полимеризации, является группа, п которую входят соедннения, имеющие К[ = К2 = Кз=П и только К4 ф Н. [c.184]

VI. Катионная полимеризация винильных соединений 233 [c.233]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

VI. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.233]

Катионная полимеризация винильных соединений не получила столь универсального применения, как свободно-радикальная полимеризация. [c.233]

Приводимые ниже примеры иллюстрируют применение нескольких различных способов для полимеризации некоторых винильных соединений. Следует отметить, [c.233]

ЧТО ЭТИ методики сильно отличаются от используемых прн полимеризации винильных соединений по свободнорадикальному механизму. [c.234]

V . Катионная полимеризация винильных соединений 237 [c.237]

УП. Анионная полимеризация винильных соединений 245 [c.245]

И.2. Отберите из следующего ряда каталитических систем такие, которые могут катализировать полимеризацию каждого из перечисленных ниже винильных соединений. [c.430]

Винильные соединения полимеризуются в присутствии сильных оснований (В ), цепь растет в отсутствие протонодонорных растворителей. Процессы полимеризации с участием скорее анионов, чем свободных радикалов, включают следующие стадии [c.36]

Можно также проводить сополимеризацию ненасыщенных поликарбонатов с различными винильными соединениями (стиролом, метилметакрилатом и др.) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. При этом образуются неплавкие и нерастворимые продукты, частоту сшивок в которых можно регулировать меняя содержание ненасыщенного бисфенола в смеси бисфенолов при получении поликарбоната [102]. Сополимеризацией ненасыщенных поликарбонатов с мономерами можно получать связующее для стеклопластиков. [c.264]

Модификацию поликарбонатов осуществляют также прививкой различных винильных соединений на поликарбонаты. Это позволяет сочетать в продуктах ценные свойства различных полимеров. Синтез привитых сополимеров проводят, например, путем полимеризации винильных мономеров в присутствии поликарбонатов предпочтительно в среде растворителя для поликарбоната, не оказывающего ингибирующего действия на процесс. Инициаторами полимеризации служат азосоединения, персульфаты щелочных металлов. [c.265]

Строение аллилового спирта оказывает существенное влияние па его активность в процессе полимеризации. Гидроксильная группа в молекуле аллилового спирта значительно отдалена от двойной связи, поэтому в данном соединении не наблюдается сопряжения связи с заместителем и поляризующее влияние (10 на тт-связь проявляется в значительно меньшей степени, чем н молекулах винильных соединений. Эти особенности химического строения аллилового С1 ирта обусловливают его малую реакционную способность в проц( -ссах полимеризации. [c.310]

Действительно, в течение длительного времени было широко распространено мнение, что для полимеризации обязательно участие незамещенной метиленовой группы [16]. В неамериканских патентах [17, 20], однако, сообщалось о полимеризации замещенных винильных соединений, которые содержат фтор, и по крайней мере один [c.347]

Анализ продуктов контактирования. Проводят анализ углеводородного слоя (стабилизированного ингибитором полимеризации) методом газожидкостной хроматографии на хроматографе ХЛ-4. Контактный газ не исследуют. Углеводородный слой, представляющий собой смесь стирола (винилбензола) с непрореагировавшим этилбензолом и побочными продуктами, можно анализировать на содержание винильного соединения бромированием. [c.112]

В связи с сополимеризацией двух мономеров разной природы возникает ряд важных проблем. Первая проблема связана с установлением факта образования сополимеров. Этот вопрос не имеет особого значения при сополимеризации винильных соединений. Полимеризация же смесей, содержащих альдегиды или циклические окиси, не всегда приводит к образованию собственно сополимеров, так как в некоторых случаях образуется смесь гомополимеров. Например, и ацетальдегид и окись этилена полимеризуются как в присутствии катионных, так и анионных катализаторов, однако полимеризация смеси двух мономеров может привести к образованию одного или двух гомопо- [c.375]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Пропилен и другие винильные углеводороды тоже можно полимерн-зовать при помощи алюмининорганических смешанных катализаторов (с Т1С1з) при этом, по Натта, получаются изотактические полимеры. При полимеризации всех винильных соединений, независимо от механизма реакции, получаются полимерные цепи следующего строения ----СНа—СХН—СНа—СХН—СНа—СХН---- [c.937]

Для большинства винильных соединений скорость полимеризации в растворах пропорциопал )-па концентрации инициатора в степени / и концентрации мо- [c.91]

Влияние полярности заместителей и сопряжения двойных связей наряду со стсрическим эффектом способствует образованию полимерных молекул с относительно однородным сочетанием отдельных звеньев, го есть макромолекул более или менее одинакового строения. При полимеризации винильных соединений присоединение несимметрично построенной молекулы мономера к макрорадикалу может происходить по двум направлениям [c.113]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

Фосфорсодер ащие полимеры могут быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфорных кислот. Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионному механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство моновиниловых и моноаллиловых эфиров диалк- [c.465]

Сополимеризация этилена с различными винильными соединениями может быть проведена по методу свободно-радикальной полимеризации. Этим метолом получают, например, аморфный высокг- -)ластичный сополимер этилена и винилацетата [c.513]

Индуцированное разложение наблюдается при инициировании полимеризации винильных соединений диалкил пероксидами, в этом случае в качестве сореагента выступает растущий поливинильный радикал. При инициировании полимеризации стирола были найдены константы скорости реакции индуцированного распада ряда диалкилпероксидов с по-листирильным радикалом в среде стирола [24]. Это позволяет сопоставить константы переноса цепи (С) и энергии активации переноса (трансляция) цепи через пероксид (Е ) для ряда пероксидов ROOR [c.232]

Коллоидные суспензии часто получаются при полимеризации винильных соединений. Суспензии разрушают добавлением веществ, диссоциирующих на иоиы, таких, как квасцы, хлористый натрий, соляная кислота и т. п. Полимеры обычно осаждаются в виде творожистого осадка, похожего на сырковую массу его отфильтровывают, тщательно промывают водой н высушивают. I eфильтpyющиe я суспензии отделяют центрифугиро-вапне 1. [c.24]

Катализаторами для анионной полимеризацни винильных соединений служат обычно соли или очень слабые основания. Классическим примером является полимеризация метакрилонитрнла реактивом Гриньяра или трифеиилметнлнатрием, описанная Биманом [30]. [c.241]

Реакция полимеризации винильных соединений состоит из трех основных стадий инициирования, роста цепи и ее обрыва, протекающих при применении олефина типа H2 = HR и диацилперекиси (R 00)2 в идеальном случае следующим образом [c.447]

Клемо и Перкин показали, что полимер образуется при действии кислот на спиртовый раствор винилкарбазола [159]. Гидразингидрат ускоряет гидролиз винильного соединения. Гидразин, органические основания и вода являются ингибиторами полимеризации в присутствии этих соединений быстрее протекает гидролитическое расщепление до карбазола и ацетальдегида. Склонность винилкарбазола к полимеризации в значительной степеии уменьшается после его очистки. Перекристаллизованный из метилового спирта мономер можно нагреть до температуры плавления (66°), затем охладить и снова нагреть, причем температура плавления его не изменится. Такой же образец, перекристаллизованный один раз из петролейного эфира, полимеризуется почти спонтанно еще до того, как будет достигнута температура плавления. [c.264]