Оксикислоты, лактонизация

ИЛИ 6-Оксикислоты также теряют воду при этерификации, но реакция происходит внутримолекулярно и дает циклический эфир, известный под названием лактона. В этом случае ход реакции также определяется тенденцией к образованию пяти- или шестичленных циклов. Лактонизация происходит спонтанно, и образуется равновесная смесь, состоящая в основном из лактона [c.903]

Лактонизация. Вудвард и сотр. 19 показали, что ДЦК в пиридине является более эффективным реагентом для лактонизации у-оксикислоты (1), чем уксусный ангидрид в пиридине. [c.425]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Вследствие легкости, с которой происходит эта внутримолекулярная этерификация, у-оксикислоты не могут быть получены в свободном состоянии (за исключением тех случаев, когда лактонизация заторможена циклическим строением кислоты). [c.121]

Лактонизация. Оксикислоты способны к внутримолекулярной этерификации с образованием лактонов. Особенно легко лактонизация осуществляется с у- и 6-оксикислотами, поскольку при этом образуются соответственно пяти-и шестичленные циклы. Такое поведение свойственно не только оксипроизводным алифатических кислот, но также и некоторым феноло-кислотам. [c.296]

ИЗ эпимерных оксикислот претерпевала лактонизацию при нагревании ее в толуоле при 190°. Из кислоты (19) была при этом получена, наряду с другими продуктами, смесь двух лактонов (21, В = = Н) и (22, В = Н), выделенных в виде соответствующих ацетатов. [c.323]

Лактонизация смеси оксикислот производится по методу, разработанному во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетических и натуральных душистых веществ, через промежуточное образование полиэфира, который подвергается затем термической деполимеризации в присутствии щелочного катализатора [8]. [c.411]

Когда часть функциональной группы у-оксикислот находится в ароматическом ядре, у-лактон моЛет быть всегда получен или самопроизвольно, или при нагревании, при условии, что карбоксил или гидроксил находится в боковой цепи. Другими словами, допустимая для лактонизации структура может иметь один из двух следующих скелетов [c.439]

Здесь происходит конкуренция между а- и о-оксикислотой и почти без сомнения можно предполагать, что склонность последней к лактонизации должна преобладать. В таком случае [c.441]

В последние годы широкую известность приобрело исследование Сторма и Кошланда [18], посвященное лактонизации ряда оксикислот [c.79]

Другой пример реакции циклизации — лактонизации ряда окси-гидрокоричных кислот. Константы скорости кислотнокатализируемой и спонтанной лактонизации оксикислот (XV—XVIII) приведены в табл. 14. [c.80]

Константы скорости кислотнокатализируемой НзО+ " спонтанной лактонизации оксикислот XV— XVHI [19] [c.81]

Дальнейшие доказательства образования промежуточ-Hoi o продукта типа альдоля дает реакция бензальдегида с кптарным ангидридом (нли уксусным ангидридом) и янтар-покислым натрием. Фиттиг и Яйпс [16] показали, что если вести реакцию при 100°, то в ре. ультате лактонизации промежуточной оксикислоты образуется 7-фепилпараконО пая кислота. [c.269]

Так, анхимерное содействие соседних карбоксильных групп Бендер и др. [33—35] наблюдали при исследовании гидролиза эфиров и амидов фталевой кислоты. Внутримолекулярное взаимодействие разделенных гибкой цепочкой функциональных групп Ру-жичка [36] изучал на примере термической циклизации двухосновных кислот еще в 1926 г. А недавно Сисидо [37] показал, что данные по лактонизации со-оксикислот [38] можно количественно интерпретировать по методу Моравца и Гудмена [13], разработанному для описания внутримолекулярного взаимодействия удален- [c.172]

После охлаждения все содержимое колбы переносят в делительную воронку и взбалтывают с гексаном для отделения нейтральных примесей (примечание 2). Нижний слой подкисляют 7 н. Н2504 до pH 2, выпавший осадок оксикислоты отделяют и нагревают при 135—140° в течение 1 ч для лактонизации. Полученный продукт перекристаллизовывают из гексана. Т. пл. 123—124°. Выход около 10 г. [c.157]

Следует отметить, что полиэфир смеси оксикислот не содержал хлористого калия, который легко удалялся при выделении смеси оксикислот Сц—С 7. Поэтому иолучеипые данные свидетельствовали также о том, что иаличие хлористого калия, содержащегося в полиэфире из смес 1 хлоркислот и образующегося при лактонизации, не препятствует термической деполи 1ериза-ции полиэфиров. [c.305]

Изучение действия щелочи на модельное соединение дало ценные сведения для выяснения процесса изомеризации строфантидина под действием щелочей. При гидролизе бутенолида раствором щелочи в водном этиловом спирте образуется ненасыщенная оксикислота (б), которая может быть снова превращена в лакток (а). Наряду с ней получается некоторое количество альдегидокислоты (в), которая является единственным продуктом гидролиза при действии раствора едкого кали в абсолютном метиловом спирте. Возможно, что превращение лактона (а) в кислоту (в) связано с его изомеризацией в р,у-лактон и гидролизом одиако каков бы ни был механизм этой реакции, она необратима, так как при лактонизации кислоты (в) уксусным ангидридом образуется не лактон (а), а насыщенное ацетР1льное производное лактона (г). [c.498]

Расположение групп, показанное в обеих формулах, VI и VII, удовлетворяет указанным условиям и обусловливает легкость лактонизации оксикислоты, получающейся в результате восстановления дуодефантондикарбо-новой кислоты (IV). [c.504]

Полиэфир легко получается с количественным выходом нагреванием чжсикислоты (или смеси оксикислот) при температуре первоначально 200° С и затем при 210—220° С под небольшим вакуумом. Без дальнейшей очистки полиэфир идет на лактонизацию, которую проводят в присутствии глицерина ири начальной температуре 140° С (2—3 мм), а затем при 190— 200° С. Образующийся лактон отгоняется с нарами глицерина. [c.411]

Лактонизацию ю-оксиоксакислоты осуществляют через полиэфир,, аналогично циклизаций самих со-оксикислот в макроциклические лактоны (см. выше). Выход неочищенного оксалактона составляет 70—80% от веса со-оксиоксакислоты. После перегонки в вакууме получают достаточно-чистый преперат оксалактона. В некоторых случаях целесообразно предварительно отгонять летучие примеси с водяным паром. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология