Алкены потенциалы ионизации

В случае карбонильных соединений нелегко решить вопрос, какой именно электрон отщепляется при ионизации участвующий в образовании я-связи или же из неподеленной пары кислорода. Поскольку вклад 5-ком-поненты в гибридизованную орбиту неподеленной пары у карбонила больше, чем у кислорода в спирте или простом эфире, то можно было бы ожидать, что оторвать электрон из неподеленной пары карбонила будет труднее. Однако это соображение не дает прямого ответа на интересующий нас вопрос более того, против него можно выдвинуть возражения. Ионизационные потенциалы альдегидов и кетонов (табл. 11) изменяются симбатно ионизационным потенциалам соответствующих алкенов. Это как будто позволяет предположить, что при ионизации карбонил теряет электрон из я-связывающей пары. В таком случае то, что ионизационный потенциал карбонильных соединений на несколько десятых долей электронвольта выше, чем у соответствующих алкенов, являлось бы следствием большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Тем не менее можно считать почти доказанным, что при ионизации отщепляется именно электрон неподеленной пары кислорода. Акролеин имеет более высокий ионизационный потенциал 10,10 эб), чем пропионовый альдегид (9,98 эв). Если бы иониза- [c.27]

Могут использоваться и другие методы ионизации — химическая ионизация при столкновениях молекул анализируемого вещества с ионами или метастабильными возбужденными атомами газа-реактанта (СН4, NH3 и др.) полевая ионизация в сильном неоднородном электрическом поле, создаваемом специальным электродом лазерная десорбция и т. д. Однако классические методы ионизации электронным ударом при высоких (70 эВ) и низких (10—13 эВ) энергиях электронов остаются наиболее распространенными. Энергия электронов превышает потенциал ионизации углеводородов, составляющий для алканов 10— 13, алкенов 9—10, алкилбензольных углеводородов 8,5—9,5, и полициклических аренов — менее 8 эВ. Поэтому при столкновении с электронами молекулы углеводородов ионизируются, т. е. происходит отрыв валентных электронов и образование молекулярных ионов М. [c.128]

Мы познакомились с тем, как при изотопном обмене водорода в алкенах проявляется тип взаимного влияния атомов в ненасыщенных соединениях, названный эффектом а,тг-сопряжения. Однако хорошо известно, что тот же эффект сказывается на химических реакциях и физических свойствах (дипольный момент, потенциал ионизации, теплота гид- [c.710]

Относительные скорости метоксифторирования фенилзамещенных алкенов реагентом 66 приведены в табл. 23. Как видно из данных таблицы, скорость реакции возрастает с уменьшением потенциала ионизации, что свидетельствует в пользу ионного механизма. [c.124]

Первое электронное возбужденное состояние образуется при переходе электрона с ВЗМО на НСМО (переход я- я, см. раздел 3.11.1). В катион-радикале этилена ВЗМО занята лишь одним электроном, а в анион-радикале, напротив, ВЗМО заселена полностью, и, кроме того, один электрон занимает НСМО. В обн ем случае действительно прави-ло потенциал ионизации и сродство к электрону тем ниже, чем выше лежит ВЗМО или НСМО в соответствующей частице (т. е. чем богаче она энергией). Относительно высоколежай ая ВЗМО алкенов является причиной и их высокой электронной поляризуемости, что проявляется [c.61]

Как следует из представленных данных, коэффициенты актавностн углеводородов в растворителях уменьшаются в ряду алкан>алкен>алкадиен>алкин,- что в основном соответствует возрастанию электронодонорной способности углеводородов и стабильности я-комплексов ненасыщенных углеводородов с молекулами растворителей — акцепторов электронов. Потенциалы ионизации, характеризующие элек-тронодонорную способность углеводородов (в эВ) Н-пентана 10,33 пентена-1 9,50 изопрена 8,48 тр<2нс-пентади на-1,3 8,56 [2]< Исключение представляет лишь пентин-1 при высоком значении потенциала ионизации (10,09 эВ) величины [c.68]

В гомологическом ряду а, а, со-трихлор-1-алкенов величина потенциала ионизации изменяется от 10,0 эв для СбНуСЬ до 8,8 эв для С9Н15С13. Аналогичная зависимость наблюдалась в ряду монохлоридов, где увеличение углеводородной цепи на СНг-группу снижало потенциал ионизации приблизительно на 0,3 эв-, потенциал [c.156]

Первое детальное исследование окисления углеводородов в неводных растворителях было выполнено Лундом [19]. Позднее Хойтинку [26] удалось найти корреляцию окислительных потенциалов Лунда с энергией высших занятых молекулярных орбиталей Хюккеля (МОХ). В то же время, по теореме Кунма-на, потенциал ионизации (ПИ) обычно приравнивают к соответствующей рассчитанной энергии орбиталей с обратным знаком. Тем не менее было предпринято несколько попыток найти корреляцию значений окислительных потенциалов ( 1/2° ) серии родственных ароматических соединений [27—36], алкенов [17, 29], алканов 17, 37], а недавно также гидразинов [38] и напряженных углеводородов [39, 40] с рассчитанными энергиями молекулярных орбиталей (МО) или значениями ПИ в перечисленных работах обсуждаются также обоснования поиска этих корреляций. Для решения этой проблемы Глейчер и Глейчер [34] применили теорию самосогласованного поля (ССП) МО они обнаружили хорошую корреляцию между рассчитанными [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология