Алкены и алкадиены из алканов

Ниже приводятся энтропии алканов (парафинов) в табл. 34, алкенов (олефинов), алкадиенов (диолефинов) и алкинов (ацетиленов) — в табл. 35, ароматических одно- и многоядерных углеводородов — в табл. 36, цикланов (циклопарафинов) и цикленов (циклоолефинов) — в табл. 37. [c.153]

Газообразное сырьё в основном состоит из углеводородов, представленных в случае природных и попутных газов алканами С1. .. Сз нормального и изостроения, а в случае нефтезаводских газов - также алкенами, ал-кинами, алкадиенами и водородом. В состав газообразного сырья также входят сероводород, оксиды углерода и другие компоненты. Типичным примером промежуточного продукта на пути перехода от углеводородных газов к углероду, широко используемого в нефтехимпереработке, являются тяжёлые смолы пиролиза газообразного сырья на этилен и пропилен. [c.13]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Для разделения алкенов и алканов применяют экстракционную перегонку, т. е. перегонку с третьим компонентом, которым является вещество, более быстро кипящее, чем разделяемые соединения. В присутствии этого третьего вещества температуры кипения алкенов и алкадиенов поднимаются и отделение их от алканов облегчается. Расположение компонентов бутан-бутеновой фракции в обычных условиях и в присутствии третьего компонента (здесь взят фурфурол, температура кипения 161,7° С) по температурам выкипания показано в табл. 57. [c.347]

В условиях термических процессов при температуре 450— 500 °С термодинамически возможны реакции распада алкенов до низших алкенов, алкадиенов и алканов, образования аренов, а при более высокой температуре — ацетилена. [c.309]

По классификации углерод-углеродных связей, принятой нами для определения их энергии, как показал В. М. Татевский [1] в алкадиенах с сопряженными связями, имеется 21 группа соединений, которые представляют различным образом замещенный бутадиен. Однако для расчета теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по разработанному им групповому методу потребовалось бы, помимо установленных постоянных для алкенов и алканов, определение дополнительно еще трех постоянных. [c.19]

Так как теплоты образования, установленные по экспериментальным данным для других алкадиенов, отсутствуют, В. М. Татевский [1, 2] на основе тщательно проведенного анализа групповым методом рассчитал теплоты образования ряда алкадиенов с сопряженной связью. С целью сопоставления нами проведен расчет теплот образования ряда алкадиенов при постоянном значении энергии центральной связи бутадиена и соответствующих энергий связей и теплот образования радикалов алкенов и алканов. Результаты приводятся в табл. 8. Видно, что расхождения между результатами расчета по групповому методу В. М. Татевского и по установленным энергиям связей несущественны. [c.20]

Следует ожидать, чго и данные для термодинамических величин алкенов (за исключением этена) алкадиенов, ароматических углеводородов и др., приводимые в табл. 14, 15 и 16, не превышают по своей точности рассмотренные данные для алканов. Исключение составляют приводимые в табл. 15 данные для этена, для которых величины, вычисленные в различных работах, совпадают. [c.177]

К системам алкан—алкен (алкадиен) коррелируется с а-кон-стантами заместителей. Малые величины констант чувствительности серии к введению электроноакцепторных заместителей, т., е. незначительный наклон правой ветви зависимости, обусловлен делокализацией положительного заряда на всех углеродных атомах бензольного кольца. При наличии же в молекуле растворителя сильных электронодонорных заместителей положительный заряд локализован на самом заместителе, в связи с чем константа чувствительности серии к введению электронодонорных заместителей значительно выше. [c.70]

Перекисные соединения используются как инициаторы полимеризации (алкенов, алкадиенов) и окисления углеводородов(алканов, алкенов, алкилароматических углеводородов) [c.121]

Они являются типичными для бутлеровской школы петербургского периода. Это — синтез С4 — С алканов, алкенов, алкадиенов и алки-нов и изучение их способности к полимеризации. Открыл (1878) способность щел. металлов возбуждать полимеризацию непредельных углеводородов, в частности полимеризацию стирола с металлическим натрием. Изучал (1885) изомерные производные бензола. Проводил исследования по электрохимии, в частности изучал электропроводность гидрида палладия (1892—1895) и возможность превращения переменного тока в постоянный электрохимическим путем (1898). [c.229]

Температура кипения и плавления 1,3-алкадиенов выше, чем алкенов и алканов с тем же числом атомов углерода. [c.343]

Алкены, алкииы, алкадиены и циклены. На адсорбционные свойства этих углеводородов, помимо геометрии молекул, влияет их химическое строение, т. е. особенности электронной конфигурации атомов углерода. С атомами углерода графитированной термической сажи наименее сильно взаимодействуют атомы углерода алканов и ненапряженных цикланов. Атомы углерода, связанные двойными и сопряженными связями в алкенах, алкадиенах и ароматических углеводородах, взаимодействуют с атомами углерода графита несколько сильнее (приблизительно на 7—10%). Еще сильнее (приблизительно на 20%) с атомами углерода графита взаимодействуют атомы С = С алкинов. Подробнее эти вопросы рассматриваются в разд. 3.6. [c.34]

Простейшие органические соединения, состоящие только из атомов углерода и водорода, называют углеводородами. Нециклические углеводороды классифицируют в соответствии с природой углерод-углеродных связей содержащие только ординарные именуют алканами, одну двойную-алкенами, две двойных-алкадиенами, одну тройную-алкинами. [c.15]

С помощью метода газо-жидкостной хроматографии определены коэффициенты активности углеводородов С5 в производных бензола и показано, что селективность последних по отношению к системам алкан— алкен, алкан—алкадиен коррелируется с сг-константами заместителей. [c.133]

Расчеты, выполненные автором и Е. Г. Трещовой, приводят к результатам, представленным в таблицах 96 и 97. В таблице 96 приведены значения постоянных Р, Q, 5 для алкадиенов с сопряженными связями. Значения остальных постоянных тождественны с таковыми для алканов и алкенов, приведенными выше. [c.302]

Приведите примеры синтезов углеводородов — алканов, алкенов и алкадиенов — через магнийорганические соединения. [c.175]

В случае алкенов, цикленов, алкадиенов, циклодиенов с несопряженными связями и ароматических углеводородов потенциальные функции содержат несколько иные константы, учитывающие более сильное взаимодействие с графитом атомов углерода в соответствующих валентных состояниях, по сравнению с атомами углерода в алканах и цикланах. В случае алкинов и диенов с сопряженными связями это взаимодействие еще больше. Учитывая различия валентных состояний атомов углерода в молекулах, можно рассчитать Кг (удерживаемые объемы) для адсорбции на базисной грани графита всех углеводородов. [c.68]

Между величинами селективности различных растворителей по отношению к системам алкан—алкен, алкан—алкади-ен и алкан—ароматический углеводород наблюдаются линейные зависимости, что свидетельствует о едином механизме взаимодействия алкенов, алкадиенов и ароматических углеводородов, как доноров п-злектронов, с электроноакцепторными (растворителями. Поэтому основные закономе рно1Сти, связывающие селективность растворителей с их химическим строе-лием и проиллюстрированные выше на примере системы гек-сая—бензол, применимы, как цравило, и для других систем, включающих углеводороды различной степени ненасыщенности. [c.43]

Разделение нефтяных фракций на группы компонентов по химическому строению, выделение из продуктов нефтепереработки- аренов, алкенов, алкадиенов и алкинов ректификацией как правило, малоэффектинно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропов. Например, бензол образует азеотропы с циклогек-саном, циклогексепом, метилциклопентаном, алканами С изо- [c.74]

Как следует из представленных данных, коэффициенты актавностн углеводородов в растворителях уменьшаются в ряду алкан>алкен>алкадиен>алкин,- что в основном соответствует возрастанию электронодонорной способности углеводородов и стабильности я-комплексов ненасыщенных углеводородов с молекулами растворителей — акцепторов электронов. Потенциалы ионизации, характеризующие элек-тронодонорную способность углеводородов (в эВ) Н-пентана 10,33 пентена-1 9,50 изопрена 8,48 тр<2нс-пентади на-1,3 8,56 [2]< Исключение представляет лишь пентин-1 при высоком значении потенциала ионизации (10,09 эВ) величины [c.68]

В табл. 35 приведена краткая характеристика экспериментальных данных о равновесии жидкость — пар в системах 16 типов, состоящих из углеводородов С 5 различных классов алканов, алкенов, алкадиенов, циклодиенов, алкинов и алкенинов. В большинстве систем отклонения от идеального поведерия весьма невелики (7°° <1,10). К таким системам относятся прежде всего смеси, образованные изомерами одного класса (№№ 1, 7, 12, 16), а также смеси, компоненты которых различаются одной двойной связью в молекулах (№№ 2, 8, 14). В технических расчетах эти отклонения от идеального поведения, как правило, могут не приниматься во внимание. В системах, компоненты которых различаются более чем одной двойной связью, величина 7=° достигает 1,4—1,5. Наибольшим отклонением от закона Рауля обладает система изопентан — 2-ме-тил-1-бутен-З-ин (типа алкан — алкенин), значения 7°° для компонентов которой равны соответственно 1,68 и 1,59. [c.222]

В табл. 36 даны значения а для трудных пар углеводородов С в в присутствии полярных растворителей различных классов. Как видно из таблицы, метод фазовых равновесий и хроматографический дают практически совпадающие величины. Сопоставление приведенных данных позволяет сделать некоторые важные заключения о характере влияния полярных веществ на поведение углеводородов Св.. Так, все испытанные разделяющие агенты не оказывают практически никакого влияния на относительную летучесть изомерных углеводородов одного класса (см. системы алкан — алкан, алкен — алкен и алкадиен — алкадиен). Значения а /а для смесей этих углеводородов практически не выходят за пределы 1,0 + 0,1. Это приводит к выводу, что метод экстрактивной ректификации имеет мало перспектив для разделения смесей изомеров , например для отделения нормальных амиленов от изоамиленов или изопрена от пиперилена. Однако полярные вещества весьма сильно влияют на относительную летучесть углеводородов, различающихся наличием или числом двойных связей в молекуле. Рассмотрение табл. 36 позволяет заключить, что такие вещества, как нитрометан, нитроэтанол, диметилформамид (ДМФА), этилендиамин и ацетонитрил (АН) заметно превосходят по эффективности ацетон, применяемый на практике для разделения смесей углеводородов С4 или фурфурол (применительно к смесям типа алкен-алкадиен). Значительно уступает этим разделяющим агентам метанол, метилформиат- и многие другие, рекомендованные в патентах . Для смесей типа алкан — алкен величина а несколько выше, чем для смесей алкен — алкадиен. Максимальные значения отношения а /а наблюдаются для нитроэтапола в применении к смесям первого типа и равны 2,8—2,9. [c.225]

Алкадиены-1,3 получают различными реакциями отщепления как из алканов или алкенов, так и из спиртов, гликолей и галогеннро-изводных углеводородов. Здесь подробно будут рассмотрены методы получения наиболее важных алкадиенов — бутадиена-1,3 и изопрена. [c.132]

Показаны широкие возможности применения указанной НФ при разделении смссей Нз, Nj, СО и многих ациклических и циклических алканов, алкенов, алкадиенов С — и ароматич. углеводородов. Нагрев программированный [c.114]

Эти классические схемы в дальнейшем претерпели существенные изменения. В большом цикле работ, проведенном Б. А. Казанским, М. И. Розенгартом, Г. В. Исагулянцем с сотр., было показано, что в присутствии алю-мохромокалиевого катализатора [8, 21, 145], а также других оксидных койтактов [146] Сб-дегидроциклизация н-гексана (и других н-алканов) протекает иначе. При исследовании превращений алкенов было обнаружено, что при малых временах контакта наряду с ароматическими углеводородами образуются алкадиены. Количество по.следних в указанных условиях превыщает количество аренов, причем с увеличением времени контакта выход алкадиенов проходит через максимум. Отсюда следует, что диены могут быть промежуточными продуктами при Сб-дегидроциклизации алкенов на оксидных [c.237]

Ди- И поликарбоновые кислоты подразделяют в зависимости от типа углеводорода. От алканов и циклоалканов производят насыщенные ди- и поликарбоновые кислоты, от алкенов, алкинов и алкадиенов — ненасыщенные, от аренов — аренднкарбоновые и аренполикарбоновые кислоты. Номенклатура аналогична номенклатуре монокарбоновых кислот. Используют также тривиальные названия (табл. 45). [c.556]

Неароматические углеводороды представлены алканами, цик-лоалканами, алкенами, циклоалкенами, алкадиенами, алкинами, в том числе следующими углеводородами с температурами кипения, близкими к температурам кипения стирола (145.2 °С), °С [c.62]

Для алкенов (олефинов) уравнение (104) приводит к равенству соответствующих энтропий таковым алканов (парафиновых углеводородов) с тождественным скелетом. Как видно из табл. 41, вычисленные из уравнения (104) данные отличаются от экспериментальных максимум на +3,1 ив среднем на — 0,0+ 2,2. Для алкадиенов уклонение максимум на—5,3 в среднем на —4,8 +0,8. Для ароматических углеводородов, как видно из табл. 36, уравнение (104) уклоняется от экспериментальных данных максимум на 4,8 и в среднем на — ,3 2,0. Для прочих циклических соединений, как видно из табл. 37, максимальное уклонение данных эксперимента от расчёта по (104) составляло 2,4 и среднее —0,0+ 1,9 энтропийных единиц. Соглас1 е с экспериментом расчётов по (104) заставляет желать много лучшего. [c.163]

Смесь алкенов и алкадиенов разделяют при помощи водноаммиачного раствора саллицилата меди [29]. Для отделения от алканов и ароматических углеводородов примеси углеводородов, иного строения предлагается смесь экстрагировать N-гидрокси-алкилпирролидоном [30]. [c.18]

К-пентан, а в остатке накапливается смесь пентенов-2 и ТМЭ. Совершенно аналогичная картина наблюдается при разделении алканов и алкадиенов. Эти обстоятельства побудили исследователей к поиску других методов разделения углеводородов С 5 по классам алкан — алкен — алкадиеп, которые будут рассмотрены ниже. [c.223]

Из изложенного следует, что полярные вещества в наибольшей степени повышают относительную летучесть алканов по отношению к алкадиенам, затем алканов к алкенам и, наконец, алкенов к алка-диенам. Эта закономерность также имеет общий характер для всех смесей полярных веществ с алифатическими углеводородами. Полярные вещества разных типов отличаются только интенсивностью воздействия на относительную летучесть углеводородов в ряду алканы > > алкены > алкадиены. Однако из этой закономерности выпадает целый класс соединений — перфторорганические вещества. Из рассмотрения таблицы вытекает, что в присутствии смеси перфторугле-родов, а в еще большей степени — в растворе перфтортриэтиламина величина а возрастает в обратной последовательности, т. е. в наибольшей степени возрастает относительная летучесть диена, затем — алкена, а алканы становятся наименее летучими компонентами. Отмеченная особенность — не единственная в поведении смесей полностью фторированных соединений с углеводородами. Так, недавно обнаружено, что в бинарной системе бензол — перфторбензол имеется два азеотропа [84] . Эта система пока остается единственной известной бинарной системой с двумя азеотропами. К сожалению, техническое использование этих интересных веществ в настоящее время ограничивается их сравнительно высокой стоимостью и весьма малым производством. [c.228]

Циклопропан при крекинге размыкает кольцо с образованием пропена. Метилциклопропан превращается в изобутен, а метилцик-лобутан в присутствии А1С1з при температуре 350° С превращается в смесь пентенов и продуктов их полимеризации. Крекинг циклопентана при 600—700° С приоодит к образованию в газах до 70% объемн. непредельных соединений (этен, пропен, бутен), около 20% водорода, около 7% алканов, 1% алкадиенов, 2,7% ацетилена и 0,3% изобутена. Крекинг метилциклопентана при 600—650° С дает газы с содержанием 46—48% алкенов (этен, пропен и бутен), около 26% алканов и около 22% водорода. [c.27]

Так, диметилсульфоксид и сульфолан удерживают алкены и алкины сильнее диметилсульфолана. В табл. 9 приведены результаты сравнения удерживаемых объемов на этих неподвижных фазах для соединений различных гомологических рядов. Значения подобраны так, что все гомологические ряды представлены гипотетическими соединениями с температурой кипения 30 . Как и следовало ожидать, неполярная стандартная жидкость — сквалан — обладает весьма малой селективностью по отношению ко всем соединениям, за исключением хлоралканов, алкенов и циклоалкенов, но и эти различия малы по сравнению с рассчитанными для трех полярных набивок. Диметилсульфоксид обнаруживает значительно большую селективность по сравнению с диметилсульфоланом, в особенности по отношению к алканам, хлор-, алканам и. алкадиенам. Если бы не его низкая температура кипения, [c.209]

Все исследованные ненасыщенные соединения дают при гидрировании алканы. Однако обычно бывает трудно остановить восстановление алкадиенов на стадии образования алкенов. Тем не менее при описанных условиях оказалось возможным перед идентификацией восстановить диен до соединения с одной ненасыщенной связью. В большинстве случаев образовывались ожидаемые продукты гидрирования. Однако при гидрировании транс-2-транс-4-гексадиена около оставшейся двойной связи происходит изомеризация. Частичное гидрирование алкинов с двуокисью платины в качестве катализатора дает алканы, г ыс-алкены и в меньшем количестве транс-алкеиы. Восстановление натрием и амидом натрия приводит к образованию алканов и транс-алкенов. [c.576]

Статистические расчеты констант Генри (удерживаемых объемов в расчете на единицу поверхности базисной грани графита) были проведены Киселевым, Пошкусом и Афреймовичем - для адсорбции благородных газов и некоторых углеводородов. В случае адсорбции благородных газов использовали непосредственно атом—атом потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия, константы притяжения которых были рассчитаны с помощью формулы. Кирквуда—Мюллера для и аналогичной формулы для С , а константа отталкивания В определялась из условия равновесия для Во втором случае использовали потенциальные функции фс...с и ФС...Н, вычисленные по этим же формулам с соответствующей поправкой, значение которой зависит от валентного состояния атома углерода в молекулах углеводорода в алканах и цикланах с ненапряженными циклами, в алкенах и цикленах с несопряженными связями и ароматических углеводородах, в алкинах, и, наконец, в алкадиенах с сопряженными связями. Эти расчеты рассмотрены ниже. [c.53]

P I5 использовался для превраш ения в хлориды оксипроизводных алканов [202, 617, 619], арилалканов [612, 618, 619], аминов [205, 620, 621], алкенов [622, 623], алкадиенов [605], а также диолов [618], 621, 624], -хлор-спиртов [609, 622, 625], а-оксикислот [591, 606, 624, 626, 627], -оксикислот [628], эфиров а-оксикислот [606, 615, 624, 629, 630], эфиров -оксикислот [611]. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология