Электрофильные реагенты алкены

Присоединение к связи С = С. Наоборот, двойная связь С=С алкенов подвергается атаке электрофильными реагентами и нечувствительна по отношению к нуклеофильным реагентам. К обычным электрофильным реагентам алкенов относятся озон, сильные кислоты и галоиды. [c.204]

По механизму а с электрофильными реагентами алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если заместители А и В (или один из них) являются электронодонорными алкильными группами. Это вызывает поляризацию л-связи в исходном алкене, что благоприятствует образованию в качестве интермедиата карбокатиона (2). [c.7]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Химические свойства. Во многих реакциях я-связь является донором электропов, поэтому она легко реагирует с электрофильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв п-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления. [c.329]

Алкены — намного более реакционноспособные соединения, чем алканы, благодаря я-связи, которая является донором электронов. Следовательно, в химии алкенов преобладают реакции с электрофильными реагентами. [c.40]

Характерная особенность простых алкенов—быстрая реакция с электрофильными реагентами (например, с бромом) — для алкенов, сопряженных с карбонильной функцией, протекает намного медленнее. Кроме того, электрофильное присоединение, всегда осуществляемое по месту наибольщей электроотрицательности, в случае а,р-ненасыщенных карбоновых кислог проходит по р-углеродному атому (против правила Марковникова) [c.255]

Алкины реагируют с электрофильными реагентами, такими, как водород, галогены, галогеноводороды, с образованием продуктов присоединения. Эти реакции похожи на аналогичные реакции алкенов. [c.595]

Так же как химия алкенов является химией двойной углерод-углеродной связи, так и химия алкинов — по существу химия тройной углерод-углеродной связи. Алкины, как и алкены, вступают в реакцию электрофильного присоединения, поскольку в них имеются довольно доступные для атаки я-электроны. По непонятным причинам тройная углерод-углеродная связь менее реакционноспособна по отношению к электрофильным реагентам, чем двойная. [c.234]

Не удивительно, что в своих типичных реакциях бензольное кольцо служит источником электронов, т. е. основанием. Вещества, с которыми оно реагирует, имеют дефицит электронов и, следовательно, являются электрофильными реагентами или кислотами. Точно так же как типичными реакциями алкенов являются реакции электрофильного присоединения, типичными реакциями бензольного кольца будут реакции электрофильного замещения. [c.330]

Уравнением, аналогичным уравнению (5.30), можно описать и присоединение нитрозилхлорида к алкенам, например к циклогексену или стиролу. Скорость этой реакции в общем случае выше в полярных растворителях (например, в нитробензоле или хлороформе), чем в относительно неполярных (например, в толуоле или тетрахлорметане). Такой эффект растворителей согласуется с участием в реакции электрофильного реагента типа N0 —С1 . Оказалось, однако, что скорость этой реакции очень низка и в диэтиловом эфире, что, возможно, объясняется эффективным связыванием катиона N0 с атомом кислорода диэтилового эфира [84]. [c.223]

Случаи 1 и 2 относятся к реакциям бимолекулярного электрофильного присоединения, обозначаемого как Ad 2 (в стадии, определяющей скорость реакции, участвуют электрофильный реагент и алкен). [c.46]

По типу сопряженного присоединения протекают многие реакции алкенов с электрофильными реагентами. Если взаимодействие алкена с электрофилом протекает в воде или в спирте, то последние выступают в качестве нуклеофилов и соответственно образуются галогензамещенные спирты или простые эфиры. [c.48]

Превращения алкенов, с которыми мы уже познакомились, являются наиболее распространенными реакциями Л / -типа. Ниже обсуждены реакции алкенов с другими электрофильными реагентами. Эти реакции значительно расширяют возможности введения различных функциональных групп в молекулы алкенов. Важно отметить при этом, что они следуют общим закономерностям электрофильного присоединения по двойной углерод-углеродной связи. [c.268]

Правило Марковникова - в реакциях электрофильного присоединения алкенов протон реагента преимущественно присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.295]

Электрофильные реагенты являются наиболее характерными атакующими частицами в реакциях алкенов, идущих по С-С связи [c.266]

ХС Любая я-связь имеет основный характер. Следствием этого является способность алкенов к присоединению электрофильных реагентов (рис. 4.1, стр, 205, схема 4.1). Электрофильное присоединение по связям С=С [c.207]

Р н о. 1И.1. Реакции электрофильных реагентов с алкенами и ароматическими соединениями [c.359]

Химические свойства. Химическое поведение алкинов связано с наличием в их молекуле тройной связи и особенностями ее строения. Для алкинов в первую очередь характерны реакции присоединения, протекающие ступенчато сначала с образованием алкенов (или их производных), затем алканов. Можно было бы предполагать, что алкины, содержащие в молекуле две я-связи, присоединяют другие группы значительно легче, чем алкены. На практике это не подтверждается. Электроны, образующие связь между ненасыщенными атомами углерода в молекуле алкина, несколько втянуты внутрь молекулы (ближе находятся к ядру), поэтому алкины труднее, чем алкены, присоединяют электрофильные реагенты и легче — нуклеофильные. Вторая группа реакций связана с кислотными свойствами [c.50]

Механизм реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет общие черты с электрофильным присоединением к алкенам (стр. 69). Это также двустадийный ионный процесс. Ароматическое ядро, обладающее подвижными я-электронами, удобный объект для атаки электрофильных реагентов. [c.107]

Реакции нуклеофильного присоединения. Наличие у малеиновой кислоты и ее производных групп СО, СООН или СОО, являющихся сильными акцепторами электронов, приводит к тому, что связь С=С дезактивируется в реакции электрофильного присоединения, т. е. делается менее реакционноспособной, чем в простых алкенах, по отношению к реагентам типа галогенов, галогенводородов и аналогичных электрофильных реагентов. Для такой связи характерны многочисленные реакции нуклеофильного присоединения [18, с. 422—425]. К ним относятся, например, реакции присоединения спиртов [c.14]

Механизм реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет общие черты с электрофильным присоединением к алкенам (см. 33). Это также двухстадийный ионный процесс. Ароматическое ядро, обладающее подвижными л-электронами, является удобным объектом для атаки электрофильных реагентов. Процессу замещения предшествует распад молекулы реагента ХУ с образованием электрофильной частицы Х+ и аниона [c.107]

Большинство реакций алкенов и алкинов есть не что иное, как реакции присоединения. Обычно атака инициируется электрофильными реагентами поэтому реакции присоединения, как правило, можно определять, как двухстадийные процессы, включающ,ие промежуточное образование ионов карбония или иных катионов. Из двухстадийного ионного механизма выводятся многочисленные верные предсказания, касающиеся электрофильного присоединения. Тем не менее возможны также и родственные механизмы, в которых участвуют циклические промежуточные вещества или которые протекают с синхронным присоединением. Наиболее вероятные возможности этого показаны на рис. 15.1. [c.335]

Поскольку электроны, расположенные на негибридизован-ных р-орбиталях, находятся на больших расстояниях от ядер атомов углерода, чем электроны, расположенные на sp -op6n-талях, и вне плоскости, в которой расположена молекула, п-связь отличается высокой поляризуемостью и большой доступностью для электрофильных реагентов. Вследствие этого для алкенов в первую очередь характерны реакции с различными электрофильными реагентами. [c.7]

За счет электронов я-связи в молекулах алкенов имеется бласть повышенной электронной плотности (см. 2.2). Поэтому ни представляют собой нуклеофилы и, следовательно, склонны одвергаться атаке электрофильным реагентом. [c.125]

Взаимодействие алкенов с электрофильными реагентами. Алкены принадлежат к электронодонорньш, или нуклеофильным, реагентам. Взаимодействие их с электрофильными реагентами приводит к образованию комплексов и продуктов присоединения к двойной связи. В некоторых случаях протекает олигомеризация и полимеризация. Алкены взаимодействуют с некоторыми сильными кислотами (галогенводородами, серной кислотой), с карбокатио-нами, галогенами и ионами металлов. Гидроборирование рассмотрено в гл. XI.А. [c.110]

Реакции в углеводородном остатке, а) Реакции присоединения. Галогеналкены присоединяют галогены, галогеново-дороды и другие электрофильные реагенты. Скорости реакций присоединения ниже, чем для соответствуюш,их реакций алкенов. Но в реакциях присоединения галогеноводородов атом галогена действует как электронодонорная группа [c.242]

Некоторые электрофильные реагенты оказываются недостаточно активными для прямого присоединения к алкенам. Их применяют в присутствии катализаторов - кислот Льюиса. Ряд таких реагентов перечислен ниже. Показаны также рекомендуемые катализаторы и образующиеся аддуктьг. [c.270]

Алкины в реакциях с электрофильными реагентами вза-действуют аналогично алкенам, по тому же механизму ктрофильного присоединения к С-С связи Однако ре-этого типа должны идти труднее из-за более комой гг-МО и отсюда — более прочной С-С связи в злах по сравнению с алкенами Таким образом, число электрофильных реагентов, спо-ных присоединиться к алкинам, значительно уменьша- [c.313]

В гл. 14 было установлено соотношение меледу реакциями нуклеофиль-П010 замещения в ароматическом ряду и реакциями нуклеофильного присоединепия к ненаськцеппому углеродному атому в алифатическом ряду. По-добное тесное соотношение существует и между реакциями алкенов и ароматических соединений с электрофильными соединениями. Оба класса веществ чувствительны к действию электрофильных реагентов и поэтому легко реагируют в присутствии кислых катализаторов. Ра.зница в поведении обоих классов веществ связана со стабильностью ароматических соединений- Для то] о чтобы начать реакцию с ароматическим соединением, необходимы более жесткие условия тенденция сохранить ароматическую систему приводит к реакции замещения, а не присоедипения. На рис. 16.1 дано схематическое С[)авнение обычного течения электрофильных реакций с ароматическими и олефиновыми субстратами. [c.358]

К числу реакций с электрофильными реагентами относятся алкилирование и хлоринолиз. Алкилирование дает сульфониевые соли, из которых легко образуются илиды карбеноидные свойства этих производных проявляются в реакциях образования цикло-пропилсульфидов при их взаимодействии с алкенами (уравне- ние 10) [13]. [c.193]

Алкены способны присоединять электрофильные реагенты (см. стр. 79), нуклеофильные реагенты, а также радикалы. По радикальному механизму к алкенам могут присоединяться, например, галогены, бромистый водород, спирты, меркаптаны, альдегиды. Из бензола и хлора в условиях радикальной реакции образуется гексахлорциклогексан, у-изомер которого имеет большое значение как инсектицид (гексахлоран, гаммексан). [c.82]

Определенную информацию о способе делокализации положительного заряда переходного состояния в реакциях алкенов с электрофильными реагентами (Е) с различным эффектом связывания (термин из [13]) можно получить, на наш взгляд, из сравнительного анализа ро и пг/д кинетических данных. В реакциях замещенных стиролов и /пракс-стильбенов с электрофильными реагентами с малым эффектом связывания (хлор [14], кислород [15]) для всех заместителей наблюдается отличная корреляция между lgA и /д. монозамещенных бензолов (рис. 1), в то время как, например, для [c.166]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]