Гомолиз связи гомолитический разрыв

Гомолиз связи (гомолитический разрыв) - способ разрыва ковалентной связи, в результате которого каждый из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет один электрон. [c.118]

Есть основания предполагать, что циклодимеризация алкенов протекает по радикальному механизму с промежуточным образованием бирадикалов. Облучение или нагревание инициирует гомолитический разрыв я-связи, энергия диссоциации которой меньше, чем о-связи. Особенно склонна к гомолизу я-связь в тетрафторэтилене, которая ослаблена электроноакцепторными атомами фтора. Последующие превращения описываются схемой [c.500]

Исходя из этого, можно с большим основанием предполагать, что реакция Дильса — Альдера протекает по радикальному механизму с синхронным гомолитическим разрывом трех л-связей участников реакции. Этот разрыв может быть инициирован гомолизом л-связи диенофила, ослабленной влиянием электроноакцепторных групп. При этом в момент образования я-комплекса диен и диенофил располагаются в двух параллельных плоскостях I [c.74]

Очевидна связь Е и для реакций гомолитического разрыва связи в молекулах обратная реакция рекомбинации радикалов не требует энергии активации, т.е. = О и Еа - АгН, т.е. равна энергии разрываемой связи. В трех-и более атомных молекулах при их термическом возбуждении происходит разрыв самой слабой связи. Так, первичными продуктами гомолиза этана будут две частицы Hj, а не СзН и Н, поскольку д(СНз-СНз) = 337, ( Hs-H) = = 406 кДж моль , и так как Е = АгН, константа скорости разрыва С—С-связи будет (при 1000 К) в 4 10 раз больше, чем для разрыва связи H —Н. [c.28]

Гомолиз связей С—С наблюдается, например, при термическом крекинге углеводородов, осуществляемом при температурах от 400 до 700 °С. Гомолитический разрыв связей С—II имеет место ири радикальном замеи ении алкапов (обозначается Sr) [2.1.3]. Соответствующие превращения представляют собой цепные реакции. При зарождении цепи в результате термического, фотохимического, радиационного или химического процесса образуются реакционноснособные атомы или радикалы, например [c.198]

Гомолитический разрыв связи может протекать термическим путем, если подвести к молекуле достаточное количество энергии для ее диссоциации по наиболее слабой связи. Энергия гомолити-ческого разрыва связи в молекуле определяется ее строением и природой атомов, образующих связь. Один из определяющих факторов, влияющих на вероятность протекания реакции гомолиза, вносят заместители при атомах, образующих разрываемую связь. Если заместители стабилизируют образующиеся радикалы, например, за счет делокализации неспаренного электрона с я-элек-тронами бензольного кольца или двойной связи, то данный эффект сопряжения весьма заметен. Так, замена одной метнльной группы в бутане на фенильную снижает энергию разрыва связи [c.216]

При нагревании дисульфидов действительно протекает гомолиз связи S—S, и при соответствующих условиях дисульфиды можно использовать в качестве инициаторов винильной полимеризации. Однако такой гомолитический разрыв связи происходит относительно медленно, что видно из приведенных для дисульфидов (72), (73) и (74) констант скоростей диссоциации в тииль- [c.458]

Как отмечалось в начале гл. 3, подавляющее большинство органиче-ческих соединений содержит связи, являющиеся преимущественно ковалентными, и поэтому обсуждение вопроса о разрыве связи уместно начать с рассмотрения того, какими путями обычная простая ковалентная связь может быть разорвана. Имеются два таких пути. Разрыв ковалентной связи, обозначаемой А — В, может протекать либо как А — В -> А -1-В , где фрагменты А- и В- обладают неспаренными электронами, а разрыв связи происходит симметрично, либо как А — В А +В или А -ЬВ+, где образуются заряженные фрагменты за счет асимметричного разрыва связи. Симметричный разрыв связи называют гомолизом или гомолитическим расщеплением и образующиеся фращенты являются атомами или свободными радикаламщ асимметрич1Еый разрыв называется гетеролизом или гетеролитическим расщеплением и он приводит к образованию ионов. Само собой разумеется, что реагент С может передать один электрон АВ и тем самым вызвать образование, скажем. А и В . Это тоже будет гетеролитическое расщепление. Можно также представить себе, что разрыв связи происходит так, что будет затрагиваться лишь одна из связей двойной или тройной связи. В этом случае продукт будет содержать либо два радикальных центра, как в случае [c.168]

Выше были рассмотрены реакции, сопровождающиеся ге-теролитическим разрывом я-связи. Но последняя способна разрываться и гомолитически. Такой разрыв, как и в случае ст-связи, может осуществляться при высоких температурах и облучении. Однако, как уже было отмечено, для расщепления я-связи требуется меньше энергии, и поэтому ее гомолиз может быть вызван также действием пероксидов и других агентов-источников свободных радикалов. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология