Фосфониевые соли получение

Катализаторы, содержащие бензильную группу, могут быть особенно чувствительны к действию окислителей [2]. Фосфониевые соли в отсутствие водного раствора гидроксида натрия, по-видимому, более стабильны, чем соответствующие соли аммония, примерно до 200 °С [4]. Однако при получении тиоэфиров было отмечено, что некоторые фосфониевые ионы распадаются быстрее аммониевых даже в мягких условиях [27]. [c.91]

Примечательной особенностью алкилгалогенидов является та легкость, с которой их можно превратить в синтетические эквиваленты карбанионов, либо непосредственно путем реакции с активными металлами (литий, магний), либо через стадию получения фосфониевых солей с последующим превращением в фосфораны по схеме м [c.108]

Более гл .боко исследован [43] механизм образования илида иа примере фосфониевой соли В результате электролиза смеси азобензола, соли фосфония и карбонильного соединеиий в безводном ДМФА при постоянном потенциале, при котором возможно лишь восстановление азобензола, получен олефин (уравнения 12.5, 12.6). [c.396]

Получение фосфинов, фосфониевых солей и фосфиноксидов. [c.276]

Методы получения фосфониевых солей 638 [c.10]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИЕВЫХ СОЛЕЙ [c.638]

В настоящее время более общим методом получения оптически активных фосфониевых солей является кватернизация оптически активных фосфинов (см. разд. 10.2.1.6). [c.642]

Все четвертичные аммониевые соли, содержащие в 3-положе-нии атом водорода, при действии оснований претерпевают распад по Гофману с образованием алкена и свободного амина, Напротив, при действии оснований на фосфониевые соли эта реакция в большинстве случаев имеет лишь побочное значение и становится основной только при повышенной кислотности 3-водорода из-за возможности стабилизации возникающего аниона за счет сопряжения, как, например, в случае солей (77) и (78) (уравнения 137, 138). Последняя реакция использовалась для получения оптически активных фосфинов из разделенных на энантиомеры фосфониевых солей. [c.643]

Использование обычных, четвертичных аммониевых или фосфониевых солей [4, 38, 39], краун-эфиров [44, 77] или полиподных молекул типа 7 [46] не привело к существенному улучшению процесса, за исключением тех случаев, когда вследствие чувствительности субстрата к воде в реакцию вводился твердый K N [1035]. Например, в случае аллильных и бензильных галогенидов при применении водных растворов цианидов гидролиз может подавлять реакцию замещения. Тем не менее в литературе можно найти методики проведения таких реакций с использованием водного K N [70, 71, 82, 897]. Если желательно избежать присутствия воды, то для получения замещенных бен-зилцианидов можно с успехом применять твердофазную МФК-систему с 18-краун-6 в качестве катализатора. Аналогично получаются триметилсилилцианид [65] и цианформиат (R = фенил. [c.119]

Исследование влияния характера оснований и условий проведения реакций, описанное выше, не привело к созданию единой методики, пригодной для препаративных работ. Оптимальные условия, по-видимому, необходимо подбирать для каждога отдельного субстрата. Поэтому для сравнения влияния различных оснований и растворителей была использована серия реакций олефинирования по Виттигу (см. [1632]). Из полученных данных следует, что применение карбоната и фторида калия целесообразно только в случае более кислых фосфониевых солей. Наилучшей изо всех испытанных комбинаций была систе- [c.253]

Получение хлорида 4-нитробензилтрифенилфосфина. К раствору 10,5 г (0,04 моль) трифенилфосфина в 20 мл сухого бензола прибавляют 6,8 г (0,04 моль) 4-нитробензилхлорида, смесь нагревают и кипятят в течение 3 ч. После охлаждения выпадает осадок, который отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством холодного бензола. Получают 6,3 г фосфониевой соли. Фильтрат упаривают и получают дополнительно 4,8 г соли. Суммарный выход составляет 11,1 г (64 %), т. пл. 275-278 °С (из смеси I4 и петролейного эфира). [c.275]

Известны и другие методы получения алкилиденфосфоранов из фосфониевых солей, С помощью ме 1йллического натрия можно эли- [c.294]

Попытки получения гетероциклического соединения фосфора иленовой структуры из фосфониевой соли 18 оказались безуспешными вместо этого происходило гофмаповское расщепление с раскрытием кольца 176] [c.298]

Галогопметилфгкфописвые соли, полученные из дигалогенметанов и трифенилфосфина, часто содержат в качестве примеси бис-фосфониевую соль [811- [c.397]

Самым простым способом получения илидов фосфора является депротонирование фосфониевых солей сильными основаниями. Соли фосфония в свою очередь получают взаимодействием триалкил- или Триарилфосфинов с алкилгалогепидамй [c.55]

Для получения 2-фуроилбромметилентрифенилфосфорана к раствору 15,9 г (0,03 М) фосфониевой соли в 80 мл метило-10 Зак. 1350 145 [c.145]

Для получения фосфорана (lVa) помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, взвесь 33,9 г (0,075 М) фосфониевой соли (1Па) в 75 мл безводного этилового спирта и при перемешивании прибавляют из капельной воронки в течение 45 минут раствор этилата натрия, приготовленный из 1,84 г (0,08 М) натрия и 50 мл безводного спирта (см. при1меча - [c.148]

Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей К-Р РЬз НаГ — предшественников для генерации соответствующих фосфоранов — реагентов Виттига. Отметим, что алкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбанионов — мапшй- или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [c.137]

Получение 2-фосфорзамещенных фторированных тиазолинов путем взаимодействия перфтор-2-метил-3-изотиоцианато-2-пентена и производных трехвалентного фосфора с нуклеофильными свойствами по аналогии с изученными ранее реакциями с 0-, 8-, М-нуклеофилами весьма интересно, так как, с одной стороны, можно ожидать повышенной биоактивности таких соединений из-за наличия фрагмента Р-С=К-С=СР-, а с другой — получаемые фосфониевые соли и фосфонаты из-за наличия суперлипофильных групп могли бы представлять собой хорошие экстрагенты и катализаторы межфазного переноса. [c.149]

Реакции Виттига. О.э. используют в качестве основания при получении реагентов Виттига из фосфониевых солей. Часто нет необходимости в специальном получении соли например, при взаимодействии смеси О. э., трифенилфосфина и з<тилового эфира бромуксусной кислоты с беизальдегидом при 25 образуется этиловый эфир коричной кислоты с выходом 91% (соотношение транс- и ц с-изомеров 93 7) [31. [c.340]

Взаимодействие фосфониевых солей с основаниями проводят в эфире, тетрагидрофуране, спирте и воде, а затем к полученному раствору алкилиденфосфина прибавляют карбонилсодержащее [c.64]

Электрохимическое восстановление на свинцовом или ртутном-катоде является наиболее экономным путем превращения фосфониевых солей в фосфины. Материал катода влияет на порядок отщепления органических радикалов преимущественное отщепление бензильной группы на ртутном катоде успешно использовано для получения большого числа третичных фосфинов [29]. Электрохимическое восстановление протекает стереосиецифично с сохранением конфигурации при атоме фосфора оно было использовано в первых синтезах оптически активных третичных фосфинов. [c.609]

Арилгалогениды, как правило, не взаимодействуют с фосфинами, поэтому для получения тетраарплфосфониевых солей необходимы специальные методы. Наиболее широкое распространение получил метод комплексных солей, основанный на взаимодействии арилгалогенидов с триарилфосфинами в присутствии солей никеля(II) при нагревании (уравнение 122). Кватерниза-ция оптически активных фосфинов этим методом приводит к фос-фониевым солям, в которых, несмотря на использование высоких температур, полностью сохраняется конфигурация фосфора [115]. При действии на комплекс (68) трифенилфосфина получается фосфониевая соль и трис (трифенилфосфин) никель, который в присутствии арилгалогенида вступает в реакцию окислительного присоединения, давая (68) таким образом, процесс носит каталитический характер (схема 123) и с высокими выходами приводит к фосфониевым солям [116]. Эта реакция достаточно легко [c.639]

Помимо рассмотренных методов для получения фосфониевых солей используется катализируемая кислотами реакция фосфинов с простыми эфирами или спиртами. Такие реакции особенно ценны в синтезе циклических фосфониевых солей (70), протекающем путем внутримолекулярной конденсации. Соль (70) гладко образуется из со-гидроксифосфинов при обработке их избытком бромистого водорода (схема 126) [118]. [c.640]

Систематическому исследованию продуктов щелочного гидролиза фосфониевых солей посвящено значительное число работ. Согласно данным, полученным Ингольдом, способность групп к отщеплению уменьшается в следующем ряду аллил > бензил > фенил > этил. Изучение гидролиза тетраарилфосфоние-вых солей показало, что арильные группы, содержащие электроноакцепторные заместители, отщепляются легче, чем группы [c.643]

Интересно отметить, что структура продуктов реакции винил-фосфониевых солей с гидразонами зависит от конфигурации последних. Если винилфосфониевая соль содержит в р-положе-нии уходящую группу, первоначально образующийся продукт способен к дальнейшим превращениям, как, например, при получении фуранов взаимодействием а-гидроксикетонов с солью (101) (уравнение 163) [142]. [c.653]

Наиболее общим методом получения илидов фосфора является отрыв а-протона из соответствующей фосфониевой соли под действием подходящего основания [7] (уравнение 34). Ватой реакции используют самые разнообразные основания, в том числе аммиак, карбонат натрия, гидроксид натрия, алкоксиды, амиды металлов, литийорганические соединения и многие другие. Необходимая для депротонирования сила основания зависит от кислотности а-водорода в используемой фосфониевой соли. Если заместители R и способны стабилизировать отрицательный заряд за счет индукционных или мезомерных эффектов, как, например, в соли (39), можно использовать относительно слабые основания — аммиак или карбонат натрия (уравнение 35). При отсутствии стабилизирующих факторов, как в соли (40), необходимы более сильные основания, например бутиллитий (уравнение 36). Если R и R2 являются электроноакцепторными заместителями, образующиеся илиды обычно достаточно стабильны и не реагируют с водой. В то же время нестабилизированные илиды легко депротонируют воду, давая быстро гидролизующиеся фосфонийгидроксиды. Генерирование реакцыонноспособных или- [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфониевые соли получение: [c.158] [c.49] [c.80] [c.98] [c.137] [c.233] [c.146] [c.298] [c.302] [c.404] [c.272] [c.215] [c.394] [c.657] [c.147] [c.233] [c.340] [c.152] [c.98] [c.65] [c.380] [c.224] [c.639] [c.655]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология